苯的间接电氧化

在有隔膜电解槽中 ,以苯为原料 ,Cu2 +离子为电解媒质 ,石墨作阴极 ,铂作阳极 ,对苯的间接电氧化进行了研究。     

电合成对甲氧基苯甲醛槽型结构的研究

研究了Ce4 + /Ce3+ 做氧化媒质间接电合成对甲氧基苯甲醛的槽型结构 .结果表明 ,隔膜电解槽与无隔膜电解槽相比 ,电解收率和电流效率较高 ;在无隔膜电解槽内 ,槽压低 0 .85V ,通过调节阴阳极面积比 ,减少在阳极区Ce3+ 电解氧化生成的Ce4 + 在阴极区被还原为Ce3+ ,电耗比隔膜电解槽减少 70 .6kW·h/t,生产对甲氧基苯甲醛电耗减少 5 90kW·h/t     

无隔膜电解槽中苯的直接电氧化

在无隔膜电解槽中,以苯为原料,硫酸为支持电解质,二氧化铅为阳极,石墨为阴极,直接电氧化合成对苯醌,并对其影响因素进行研究.     

间接电氧化法合成间氯苯甲醛

分别采用离子交换膜、无隔膜电解槽,在硫酸介质中将Mn^2 电解氧化为Mn^3 ,以Mn^3 为电解媒质,槽外间接氧化间氯甲苯为间氯苯甲醛。     

间接电氧化法研制对氟苯甲醛

报道了用间接电氧化法无隔膜电解槽中电解Ｍｎ＾２＋使其氧化生成Ｍｎ＾３＋,再用Ｍｎ＾３＋在反应器中氧化对氟甲苯,得到地氟苯甲醛,母液循环使用,无污染,在槽外反应中本工艺采用乳化搅拌器,文献尚未见报道,本工艺电解收率〉６０％,反应收率〉８０％。     

间接电氧化法生产苯甲醛工艺研究

主要提出以廉价、易得的铅合金材料代替传统的贵稀金属电极,并采用无隔膜式电解槽进行电解,对电解氧化生产苯甲醛的工艺作了系统的研究。结果表明,其电流效率可达70％,苯甲醛的氧化收率为90％,显示出良好的工业应用前景。     

H型电解槽中苯的直接电氧化

在H型电解槽中, 以苯为原料, 硫酸为支持电解质, 二氧化铅为阳极, 石墨 为阴极, 直接电氧化合成对苯醌. 对阳极材料、 阴极材料、 支持电解质、 电流密 度、 pH值、 苯浓度、 电解温度、 电解时间和电极面积等诸多影响电解的因素进行了研究 , 确定了由苯直接电解合成对苯醌的最佳条件.     

用于实验室电有机合成的几种简易隔膜电解槽

<正>电有机合成中最基本的装置为电解槽,故设计和制作一个理想的电解槽是开展电有机合成研究的重要一步.用于实验室电有机合成的电解槽有多种形式,但按阴阳极电解液的分隔情况可分为两种:无隔电解槽和隔膜电解槽.由于它们的特性不同,所以隔膜电解槽被广为采用.本文拟介绍我们在电有机合成实验中设计和制作的几种简易隔膜电解槽.它们取材方便,成本低廉,制作简单,实用性强.     

无隔膜电解氧化Mn~(2 )/Mn~(3 )电流效率的研究

在有机电解合成工业中 ,硫酸介质中的 Mn2 /Mn3 是最常用的氧化媒质 .采用无隔膜电解槽 ,设备简单容易操作 ,有利于有机电解合成的工业化进程 .研究电解电流密度、电极间距、温度以及超声波等各种因素对电解电流效率的影响 .实验结果表明电流密度如果控制在 80 0 A/m2 左右 ,温度选取 3 5～ 4 5℃之间可以获得较大的电流效率     

间接电氧化法研制2,4—二氯苯甲醛

采用无隔膜电解槽，以ＰｂＯ２／Ｔｉ为阳极，纯铅为阴极，ＭｎＳＯ４为电解媒质，在电解槽内将Ｍｎ＾２＋阳极氧化成Ｍｎ＾３＋，在槽外Ｍｎ＾３＋将２，４－二氯甲苯氧化为２，４－二氯苯甲醛。     

电氧化硫脲制备二硫甲脒

本文提出了用硫脲电化学制备二硫甲脒的新方法．采用具有隔膜的夹套Ｈ型三电极体系的电解池,工作电极为筒型铂网,辅助电级为铂片,饱和甘汞电极为参比电极,阳极区是含硫脲的稀硫酸溶液,辅助电极区只是稀硫酸,控制温度１０℃,工作电极电位控制在＋０．３Ｖ（ｖｓ．Ｓ．Ｃ．Ｅ．）电解制备了二硫甲脒．反应时间为７ｈ;产率３６．０％,电流效率２２．６％,研究表明工作电极电位０．３Ｖ时,硫脲开始缓慢电氧化,随即生成二硫甲脒．     

Electrooxidation of Mn(Ⅱ) on Pb-Sb-As Electrode in Sulfuric Acid

The electrooxidation of Mn(Ⅱ) on Pb-Sb-As alloy electrode in sulfuric acid has been investigated.In order to make the two steps of indirect electrosynthesis of benzaldehyde carried out in the same sulfuric acid concentration and also obtain high current efficiency of Mn(Ⅱ) to Mn(Ⅲ) and high yield of Mn(Ⅲ) oxidizing toluene to benzaldehyde in the mean time,the electrooxidation of Mn(Ⅱ) in 60% H2SO4 has been studied.Experimental results show that high current efficiency of Mn(Ⅲ) (about 75%) is obtained in 60%H2SO4 at 60℃.The reason affecting the current efficiency of Mn(Ⅲ) is discussed,and it is the coordination of sulfuric acid concentration and electrolytic temperature.The law is found that it is suitable for electrolysis at low temperature when sulfuric acid concentration is low and at high temperature when sulfuric acid concentration is high.     

以电解法制备的次磷酸镍和次磷酸进行化学镀镍

采用四室电渗析槽,以镍板为阳极,不锈钢为阴极,次磷酸钠为原料,电解法制得次磷酸镍和次磷酸溶液,并且用该溶液配制化学镀镍液,进行了化学镀镍的研究.该镀液寿命长,得到的镀层光亮、致密,耐腐蚀性高,粘结性好.     

A Cu(I)-semiquinone state in substrate-reduced amine oxidases.

The role of copper in copper-containing amine oxidases has long been a source of debate and uncertainty. Numerous electron paramagnetic resonance (EPR) experiments, including rapid freeze-quench studies, have failed to detect changes in the copper oxidation state in the presence of substrate amines. One suggestion that copper reduction might occur, has never been confirmed. Copper amine oxidases contain another cofactor, recently identified as 6-hydroxydopa quinone (topa quinone), which is reduced by substrates. Copper has been implicated in the reoxidation of the substrate-reduced enzyme, but the failure to detect any copper redox change has led to proposals that Cu(II) acts as a Lewis acid, that it has an indirect role in catalysis, or that it serves a structural role. We present evidence for the generation of a Cu(I)-semiquinone state by substrate reduction of several amine oxidases under anaerobic conditions, and suggest that the Cu(I)-semiquinone may be the catalytic intermediate that reacts directly with oxygen.     

偏硼酸钠电化学还原制备硼氢化钠初探

首先从热力学角度讨论偏硼酸钠还原生成硼氢化钠的反应;根据吉布斯函数,讨论反应进行的必要条件。常温常压下,在1 mol/L NaOH溶液中,最小理论槽电压为2.469 V;以铜作为阴极,计算出该体系中还原反应的电极电位为-1.26 V。采用循环伏安法对还原反应进行研究,通过离子色谱、XRD和碘量法对电解产物进行定性定量测试,验证了偏硼酸钠电化学还原制备硼氢化钠的可能性。     

水杨醛缩甘氨酸Schiff碱,2-氨基吡啶或甲醇混配Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)金属配合物的电化学合成及表征

采用金属Cu,Zn,Ni为"牺牲"阳极,在无隔膜电解槽和含配体水杨醛缩甘氨酸Schiff碱、2-氨基吡啶的甲醇溶液中首次电解合成了Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)配合物.利用元素分析、质谱、核磁、红外光谱、紫外光谱、热分析对配体和配合物进行了表征,确定了配合物的化学组成为ML.L.′nH2O[L=C9H7NO3,(M=Cu(Ⅱ),L′=CH3OH,n=0;M=Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ),L′=2-氨基吡啶n=1)].电合成Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的电化学效率Ef接近0.5 mol.F-1,电极反应为2电子反应,电合成Cu(Ⅱ)配合物的电化学效率Ef接近1.0 mol.F-1,电极反应为1电子反应,Schiff碱配体均以三齿进行配位.Cu(Ⅱ)配合物中Cu(Ⅱ)(L)L′/Cu(I)(L)L′电对的可逆半波电位Er1/2为-1.225 V(vs SCE).     

熔盐电解法连续生产铝锂中间合金

在LiCl-LiF体系的电解槽中,以石墨作为阳极,铝液作为阴极,分别以LiCl和Li2CO3为原料连续电解生产铝锂中间合金,采用熔盐电解监控仪测量电解过程中的工艺参数,重点研究了反电动势、电流效率及合金浓度的变化.结果表明,反电动势随电流密度增加而逐渐增大;加入质量分数2%的Li2CO3可使反电动势降低0.8 V,通过控制电位法测得加料周期为30~40 min;电解LiCl的电流效率高于电解Li2CO3,最高电流效率可达66.1%;最终在680℃,300 A电流条件下,连续电解48 h,出炉10次,共制得了平均锂质量分数为6.73%的铝锂合金16 kg.