关于用经典力学计算氢分子结构的商榷

针对陈景先生用经典静电力学方法计算氢分子结构的3篇文章，提出了不同的学术见解。     

四氧化二氮分子结构的从头计算

本文利用STO—3G基组的量子化学从头计算法考察了四氧化二氮分子的基态平衡构型。计算值与实验值能较好地相符合。对两个NO_2分子片之间的化学键进行了讨论。     

量子力学与经典力学计算氢分子结构的比较讨论

量子力学是在1900年普朗克的“量子论”及1905年爱因斯坦的“光电效应”基础上 ,源于对自然界中最简单的氢原子结构的研究而发展起来的。1913年玻尔提出了量子化的氢原子结构理论 ,取代了卢瑟福的小太阳系模型 ,满意地解释了氢原子的线状光谱。为探讨量子化的原因 ,以及为了解复杂原子结构并解释其光谱这一系列科学需求 ,德布罗意、薛定谔、玻恩、海森堡、狄拉克等一批卓越的物理学家 ,经过短短十三四年的努力 ,到1926年建立起了量子力学。此后 ,量子力学向纵深发展 ,深入到原子核、质子、中子 ,直至夸克、胶子、中微子等基本粒子 ,形成了量…     

丙二烯分子结构的量子化学从头计算

采用 PSHONDO- SCF全电子从头计算程序 ,对丙二烯分子的两种不同对称性构型的电子结构进行计算 .结果表明丙二烯分子 ,采用 D2 d对称结构比 D2 h结称结构更稳定 .丙二烯分子(D2 d)的电子结构 :(1)总能量为 - 5.0 4 2 94 6 2 0× 10 -16J,前线轨道 HOMO为 E(2 e) =- 1.6 4 0192 56× 10 -18J,LU MO为 E(3e) =7.6 6 110 52 4× 10 -19J;(2 )键级直接相键连的 C- H为 0 .3814,C=C为 0 .6 7711;(3)电荷分布—— C(1) 为 - 0 .1758,C(2 ) 和 C(3 ) 均为 - 0 .2 2 4 8,H为 0 .156 4     

对"关于用经典力学计算氢分子结构的商榷"的答复

指出张武寿同志曲解了笔者的氢分子结构模型，其“商榷文”（发表于本刊2004年第5期）中进行的论证、公式推导及计算结果都是错误的。     

计算分子参量的留数方法

将复变函数论中的留数定量应用于分子轨道，建立了键级、电荷密度等分子参量的积分表达式，这这些参量的计算开辟了新途径，也为探讨分子的结构和性能的关系提供方便的工具。     

1,1,1-三甲胺基甲酰亚胺分子结构的量化计算

采用量子化学中的DFT/B3LYP和MP2方法研究了1,1,1-三甲胺基甲酰亚胺HC(＝O)N^-N⁺(CH₃)₃的分子结构,在计算得到的平衡几何构型基础上进行了分子轨道(MO)和自然键轨道(NBO)计算。通过几何构型全优化,发现该分子存在Z型(顺式)和E型(反式)2种异构体,2种异构体中都存在一个对称平面,胺基酰亚胺官能团C(＝O)N^-N⁺位于这个对称平面上。分子的几何结构参数及MO和NBO分析都表明在这2种异构体中,N^-的p轨道孤对电子都与羰基π键存在很强的共轭效应,Z型异构体中存在2个强度较弱的分子内氢键O…H—C。由分子总能量、离域π键的强度和H键可以表明Z型异构体比E型异构体更稳定。     

芳烃折光指数与其分子结构的关联及计算

根据分子结构的特点，用染色矩阵和距离矩阵表征分子中基团的特性和连接性，通过对芳烃的折光指数与分子结构进行关联，发展一种直接根据分子结构信息计算有机化合物芳烃折光指数的方法，对烷基苯、烷基萘和烷基联苯的计算结果表明，折光指数的计算值接近实验值，平均误差0．497％。     

根据分子结构信息计算芳烃折光指数的方法

根据分子结构的特点,用染色矩阵和距离矩阵表征分子中基团的特性和连接性,通过对芳烃的折光指数与分子结构进行关联,发展一种直接根据分子结构信息计算有机化合物芳烃折光指数的方法。对烷基苯、烷基萘和烷基联苯的计算结果表明,折光指数的计算值接近实验值,平均误差０．４９７％。     

根据分子结构信息计算不同温度下烷烃密度

根据分子结构的特点，提出了一种结构信息计算不同温度下烷烃密度的方法。对45种烷烃629个数据点的计算结果表明，密度预测值与实验值的一致性令人满意，平均0．514％。本文方法的提出，不仅揭示了烷烃的密度与分子结构之间的定量关系，而且提供了一种根据分子结构预测不同温度下烷烃密度的有效方法。     

应用分子结构信息计算芳烃密度的方法

根据分子结构的特点 ,用染色矩阵和距离矩阵表征分子中基团的特性和连接性 ,通过对芳烃的密度与分子结构进行关联 ,发展一种直接根据分子结构信息计算有机化合物芳烃密度的方法。对 15 9种烷基苯、烷基萘和烷基联苯的计算结果表明 ,密度的计算值接近实验值 ,平均误差 0 45 6 %。     

高斯计算中分子结构独特性的判断

利用计算机辅助分子异构体构建STRUauto算法,以解决高斯计算中分子结构独特性判断困难的问题.该算法借助能量和键长的迭代比较,完成分子结构的批量去重操作,避免了常规条件下分子结构独特性判断的误差,可得到准确的分子异构体.在几类典型分子结构上的实验测试结果表明,STRUauto算法能显著提高分子结构独特性判断的效率.     

二(2-吡嗪)胺的构象及量子化学计算

为了对合成新型结构和性质的含氮杂环胺类化合物与金属生成的配合物提供指导,对含氮杂环化合物二(2-吡嗪)胺(Hdpza)进行了构象计算研究,用量子化学方法计算了化合物的稳定性、原子电荷布居、前线轨道组成及能量,得到了最稳定的分子构象信息。这些构象中2个吡嗪环平面的取向有3种方式:anti-anti、anti-syn及syn-syn,与实验得到单晶结构的分子构象基本吻合。     

分子轨道成键特性的判据

根据Ｍｕｌｌｉｋｅｎ布居，前文提出了成键度的概念，本文证明，成建度可以用于判断分子轨道的成键性质，本文将此判据称为成键度判据，并讨论了它与其它判据的关系，本文引入化学单元及其特性ＭＯ的概念，讨论了成键度判据在预测分子的化学性质和原子簇化合物成键规律方面的应用。     

关于邻菲Luo啉分子的量子化学计算

使用M－340S中型计算机（日本），用INDO／F3程序和使用PⅣ1.5G计算机，用Gaussian98程序对邻菲罗啉分子进行了结构计算，希望获得定性或半定量的解释。     

咖啡酸及其衍生物的量子化学研究

本文应用CNDO/2量子化学计算程序对咖啡酸、氯原酸、连翘酯甙及三种模型化合物进行了量子化学计算,计算中使用的结构参数是通过MMPM分子力学优化程序优化结构得到的参数。出量子化学计算结果找到了药物作用的活性部位,并讨论了电子结构与药效之间的关系。     

DF分子基态(X1∑+)的量子化学从头计算

用ab in itio计算方法:CCSD(T)/6-311++G**,CCSD(T)/cc-pvdz,QC ISD(T)/6-311++G**,QC ISD(T)/cc-pvdz,对DF分子的基态进行优化计算,优化的平衡间距分别为0.091 599 872nm,0.091 971495nm,0.091 623 623nm,0.091 978 183nm,与实验值0.091 694 000nm基本吻合,误差小于0.000 28。采用标准Murrell—Sorb ie函数用非线性最小二乘法拟合,得到了DF分子势能函数的解析表达式,通过De、a1、a2、a3计算出力常数及光谱常数,计算数据与实验数据吻合得相当好。     

用从头计算研究煤表面与甲烷分子相互作用

依据所提出的煤表面原子簇模型,量子化学从头计算（ＳＴＯ－４－３１Ｇ）表明甲烷分子与煤表面相互作用是各向异性的,最大作用势（吸附势）为２．６５ＫＪ／ｍｏｌ,旋转势垒为１．３４ＫＪ／ｍｏｌ。结果表明甲烷在煤粒表面上的吸附属物理过程（表面凝聚）。