一步催化氨化法合成国际新型香料——柠檬腈新探

对一步催化氨化法从柠檬醛含成柠檬合成柠檬腈进行了探讨，研究了氨与柠檬醛摩尔比，反应温度以及不同的催化剂对反应的影响。     

柠檬醛热敏性试验

通过测试柠檬醛在常压和不同真空度下浓度的变化情况，研究了柠檬酸的热敏特性，拟合了山苍子油的P-T关系，为提纯柠檬醛工艺条件的选取提供了依据。     

柠檬醛还原制备橙花醇香叶醇的新方法

以水和苯作混合溶剂,以硼氢化钠作还原剂,采用相转移催化法还原柠檬醛合成橙花醇香叶醇,并对影响还原反应的各种因素进行研究,找出最佳工艺条件。     

山苍子油对斜纹夜蛾细胞增殖和凋亡的影响

研究山苍子油对离体培养的斜纹夜蛾（Spodoptera litura，SL）细胞的增殖和凋亡的影响，并初步确定山苍子油主要成分柠檬醛对细胞具有毒杀活性，诱导细胞凋亡. 分别采用CCK、MTT法和流式细胞法研究不同浓度的山苍子油抑制SL细胞的活性，利用流式细胞法验证不同浓度的柠檬醛对SL细胞凋亡的影响. 研究结果表明，山苍子油具有抑制SL细胞的增殖的作用，且随着山苍子油浓度的增大和处理时间的延长，SL细胞的存活率降低，当山苍子油浓度增大至0.015%时，SL细胞的存活率显著降低（P<0.01）；当处理时间达到72 h后，SL细胞的存活率同样呈现显著降低. 柠檬醛作为山苍子油的主要活性成分，对SL细胞亦具有明显的抑制增殖的作用，且成剂量正相关，当柠檬醛浓度大于0.015%时，SL细胞的存活率显著降低（P<0.01）. 山苍子油和柠檬醛均具有明显的促进SL细胞凋亡的作用，并呈剂量依赖关系，初步确定了柠檬醛是山苍子油促进SL细胞凋亡的主要活性成分，为山苍子油基新型植物源农药的开发与利用提供依据.     

MIL-100(Fe)对柠檬醛的储香及乙醇对柠檬醛协同脱附的影响

本文系统研究了MIL-100(Fe)对柠檬醛的储香性能及乙醇对柠檬醛协同脱附的影响,结果发现在30℃下柠檬醛单组分以及柠檬醛/乙醇双组分体系在MIL-100(Fe)的吸附量最高分别为4.22、3.66 mmol/g,而且随着柠檬醛在MIL-100(Fe)上吸附量的增加,柠檬醛与MIL-100(Fe)的吸附开始从强吸附位向弱吸附位转变,导致柠檬醛在MIL-100(Fe)上的等量吸附热随柠檬醛吸附量的增加不断变小,即柠檬醛与MIL-100(Fe)间的相互作用力不断减弱.然后利用乙醇分子与柠檬醛之间的氢键作用,提升柠檬醛在MIL-100(Fe)上的脱附效率,结果发现在柠檬醛/乙醇双组分体系中柠檬醛在MIL-100(Fe)上的脱附率(81.1％)是柠檬醛单组分体系中脱附率的1.4倍,脱附活化能也从82.3 kJ/mol降低到74.0 kJ/mol.最后通过分子模拟计算也证明柠檬醛和乙醇间存在的强氢键作用,并导致双组分体系中柠檬醛与MIL-100(Fe)之间的结合能从柠檬醛单组分体系的-84.5 kJ/mol下降到双组分的-77.0 kJ/mol,使得柠檬醛分子更容易从MIL-100(Fe)上脱附下来.     

柠檬醛作用下黄曲霉细胞膜的多力学参数测定

在无扰、在位、实时的情况下,测量了黄曲霉细胞膜的力学参量:弯曲模量Kc、剪切模量μ及表征切向与弯曲模量之比ε.对不同柠檬醛浓度作用下黄曲霉细胞各力学参量进行了连续动态检测.结果表明,柠檬醛浓度的提高黄曲霉素细胞的变形能力逐渐减弱,提示出柠檬醛对黄曲霉素细胞膜的破坏作用.     

环状柠檬醛的合成

以柠檬醛为原料,经胺基化、环化和水解反应合成环状柠檬醛（α－、β－环状柠檬醛）．在胺基化反应中,采用甲胺替代苯胺或乙胺,是合成环状柠檬醛反应的一次改进．通过这一改进,使反应产率有所提高,总收率大于６５％,提供一条比较适宜的合成方法．因为β－环状柠檬醛是一种比α－环状柠檬醛更为重要的有机化合物,因此我们还可以采用化学方法把α－环状柠檬醛直接转化成β－环状柠檬醛．     

假性紫罗兰酮合成新工艺(Ⅱ)

本文研究柠檬醛与丙酮以碱性物质为催化剂在均相条件下缩合制备假紫罗兰酮的工艺 条件．缩合反应温度为35℃，反应时间1h，假性紫罗兰酮摩尔得率提高到85％以上．     

柠檬醛诱导的拟南芥抗旱性及差异表达基因分析

本研究旨在探讨柠檬醛在植物抗旱方面的潜在应用价值.以不同浓度的柠檬醛处理拟南芥,我们发现200μmol/L柠檬醛处理的拟南芥在随后干旱胁迫下的存活率高达80%,而未经柠檬醛处理的对照组只有40%左右.转录组测序(RNA-seq)分析发现经200μmol/L柠檬醛处理后有230个差异表达基因(differentially expressed genes, DEGs),DEGs在GO功能注释和KEGG通路中分别显著富集为应激反应和内质网中的蛋白质加工,且上调表达的DEGs许多都与热激蛋白家族相关.从中挑选4个(AT1G07400,AT2G26150,AT4G25200,AT4G12400)进行RT-qPCR验证,发现其反映的表达水平和RNA-seq数据一致.本研究表明200μmol/L柠檬醛处理可以诱导拟南芥产生抗旱性,并可能通过热激蛋白使干旱胁迫后部分解折叠的功能蛋白恢复生理活性状态,从而使拟南芥显示出对干旱更强的耐受性和抵抗力.     

山苍子油抗霉菌及抑制黄曲霉产毒的有效成分研究

采用平板法比较山苍子油及其柠檬醛等5种主要成分对8种霉菌的抗菌效力。结果表明,在培养基pH4.5时,其抗菌效力从强到弱依次为柠檬醛、香茅醛、山苍子油、香叶醇、芳樟醇、甲基庚烯酮。柠檬醛对5种霉菌的最低抑菌浓度为0.10%,而甲基庚烯酮对6种霉菌的最低抑菌浓度在0.40%或0.40%以上。同时,在对上述6种试剂与黄曲霉产毒关系的实验中还发现,柠檬醛、香茅醛、山苍子油对黄曲霉产生黄曲霉毒素具有较强的抑制作用,其中以柠檬醛的抑制作用最强,可以减少85%的黄曲霉毒素产生。     

6，7-环氧柠檬醛的合成

以柠檬醛为原料,二氯甲烷为溶剂,反应温度0～10℃,间氯苯过甲酸与柠檬醛的物质的量之比为1.1∶1,反应8h,得6,7-环氧柠檬醛粗产物.产物经硅胶柱分离,用乙酸乙酯石油醚(体积比)=1:6作为洗脱剂,得到纯净的6,7-环氧柠檬醛,得率约为75.0％,产物经红外和核磁共振鉴定.     

高锰酸钾氧化嗅味物质β-环柠檬醛的动力学

采用水处理常用氧化剂高锰酸钾对铜绿微囊藻产生的主要致嗅物质β-环柠檬醛(β-cyclocitral)进行氧化去除和动力学分析,并研究高锰酸钾对铜绿微囊藻细胞的破坏和β-环柠檬醛释出及其降解情况.研究结果表明:高锰酸钾与β-环柠檬醛反应符合准二级动力学模型,在溶液pH=7和温度15℃时其速率常数为107.2 mol-1·L·s-1;溶液pH对反应影响不大;当pH=2～9时,动力学表观速率常数kobs为(0.078±0.016)min-;高锰酸钾的加入造成藻细胞的破裂程度达到90%,使主要存在于胞内的β-环柠檬醛释出并降解;高锰酸钾能将铜绿微囊藻细胞内的β-胡萝卜素氧化成β-环柠檬醛,导致总β-环柠檬醛浓度在氧化过程中先升高后降低.     

假性紫罗兰酮合成新工艺(Ⅰ)

本文研究以ＡＬ－０１为催化剂由柠檬醛与丙酮合成假性紫罗兰酮的工艺条件（催化剂和溶剂的用量、反应时间和温度）、柠檬醛纯度的影响，以及催化剂寿命与再生．新工艺使假性紫罗兰酮得率提高到８５％以上。     

真空精馏提纯柠檬醛的工艺研究

研究了旨在提高柠檬醛含量的山苍子油真空精馏的条件，取得了较满意的结果。     

ZrO_2/SiO_2催化柠檬醛MPV反应活性的研究

研究了用浸渍法制备的ZrO_2/SiO_2样品的比表面积,ZrO_2的晶相、样品表面酸碱性质及其催化柠檬醛MPV反应的活性.研究结果表明,ZrO_2的负载量是影响催化剂活性的主要因素之一.对于350℃焙烧的ZrO_2/SiO_2样品,当ZrO_2负载量为6.37w%时,ZrO_2/SiO_2的催化活性和目标产物的选择性达到最大(柠檬醛转化率为89.3%,不饱和醇(geraniol+nerol)的选择性为89%).     

环状柠檬酸的合成

以柠檬醛为原料,经胺基化,环化和水解反应合成环状柠檬酸（α,β－环状柠檬醛）。在胺基化反应中,采用甲胺替代苯胺或乙胺,是合成环状柠檬醛反应的一次改进,通过这一改进,使反应产率有所提高,总收率大于６５％,提供一条比较适宜的合成方法。     

两种乳白蚁对几种物质的嗅觉反应及触角电位测定

利用白蚁喜食和对白蚁有引诱作用的几种物质(甘蔗粉、木耳粉、松花粉及柠檬醛和香草酸)对两种乳白蚁进行了"Y"型嗅觉仪试验和触角电位(EAG)测定.嗅觉试验的结果表明:家白蚁Coptotermes formosanus对0.1 μL/mL的柠檬醛、10 μg/mL的香草酸及木耳粉具有明显的趋性,而对10 μL/mL的柠檬醛则有显著的忌避性;大家白蚁C.curvignathus对1 μL/mL的柠檬醛及木耳粉的趋性极为明显.触角电位测定的结果表明,两种白蚁对上述几种物质均有EAG反应.其中,对柠檬醛和香草酸的EAG反应较强烈,并随着浓度升高反应值增大.两种白蚁对柠檬醛的反应值高于香草酸.实验结果证实,上述几种物质对两种白蚁均有一定的引诱作用,可以在白蚁诱集中应用.     

恩施山胡椒中挥发性成分的GC-MS分析

以恩施市山胡椒果实为原料,利用顶空固相微萃取技术(HS-SPME)提取挥发性成分,采用气质联用仪(GC-MS)结合保留指数鉴定出24种物质,占总挥发性物质的87.516%,有萜类、醛类、酯类.其中萜类共计22种,占比82.422%,含量较高的是柠檬醛(32.638%)、橙花醛(顺式柠檬醛)(32.459%)、3,7-二甲基-3,6-辛二烯醛(4.868%)、香茅醛(3.568%)、β-石竹烯(3.431%).挥发性成分中的73.58%具有抗菌活性,因此山胡椒可作为食品天然杀菌料复合于食品调味料中,达到杀菌防腐、协调风味的多重效果.     

湘西山苍子精油主要化学成份的单离研究

本文对湘西山苍子精油进行了色一质联测,其主要化学成份为柠檬醛等,并以真空精密精馏法单离出高纯度柠檬醛,色谱定性定量纯度超过国家一级品标准,提取率达90%以上.     

毛细管气相色谱──质谱法研究香茅油化学成分

利用毛细管气相色谱──质谱联用仪对湘西香茅挥发油的化学成分进行了研究,共鉴定出23种组分。主要成分为柠檬醛、橙花醒、杏叶烯、牛儿醇、2-戊烯、牛儿酸、来栾倍半萜、罗勒烯。其中柠檬醛和橙花醛共占挥发油总量的68．5％。