乙炔炭黑-钾-三氯化铁EDA体系合成氨的初步研究

目前工业合成氨一直沿用哈伯法的铁催化剂.它的作用机理是氮分子在金属铁表面上的吸附离解而成为原子形式的氮,然后与氢进行反应生成氨.由于氮分子的特殊稳定性及惰性,这个过程需要高温、高压才能有成效地合成出相当量的氨.要想在常温常压     

μ-氧-双-四特戊基苯氧基酞菁铁的光裂解及催化氧转移反应

A.B.P.Lever在1982年报道了μ-氧-双-酞菁铁,即(PcFe~(Ⅲ))_2O在溶液中可被光还原为PcFe(Ⅱ),认为它是通过光裂解还原生成的。但另一氧化产物是什么,光裂解机制如何却未阐明。我们合成了四-特     

柱钾铁矾晶体结构的初步研究

柱钾铁矾(Goldichite)是一种新的硫酸盐矿物,1955年 Gross 和 Rosenzweig 首次在美国发现。根据他们的资料,这种矿物属于单斜晶系,具有轴长a=10.45,b=10.55及 c=9.15;β=101049';单位晶胞含4个 KFe(SO_4)_2·4H_2O 分子;空间群为 P21/c;比重为2.43(测定值)及2.419(计算值);晶体具有柱状习性,c 轴延长;(100)解理完全。李锡林于1963年在我国某一硫化矿     

太阳能催化合成氨——固氮新途径的探索

固氮问题一直是现代科学界注目的课题,太阳能催化合成氨是一个新的固氮途径。可以预见,只要找到适当的材料制成固体器件,把植物光合作用原理与非生物的固氮研究结合起来必将成为现实。《太阳能催化合成氨》一文作者结合自己工作介绍了这方面的研究现状,颇有新意。     

铁1,10-菲咯啉/MCM-41催化苯酚羟化反应的研究

MCM-41分子筛是最近美国Mobil公司开发出的一种新材料,其孔径范围在2.0～25nm之间,具有较大的Si/Al比和大的比表面积及孔隙率,孔道大小均匀.其对弱极性的环状及芳族化合物具有较大的吸附能力.自这种新型分子筛合成以来,才开始应用于石油炼制及烯烃裂解,歧化的研究.至今还没有关于将MCM-41作为载体,用于负载金属配合物催化剂的报道.本文利用自己合成的MCM-41分子筛作为载体,制成了负载铁的1,10-菲咯啉配合物催化剂(简记FePhen/MCM-41),并将其应用于苯酚的羟化反应,发现其对苯酚的羟化反应具有较好的催化性能.1 实验部分1.1 FePhen/MCM-41的制备将参考文献[3]制得的MCM-41分子筛,取5g放入200mL0.05mol/L的[Fe(Phen)_3]Cl_2乙醇溶液中,室温搅拌24h,抽滤,所得固体用乙醇洗涤3次,以除去MCM-41分子筛表面和孔道内结合不牢的金属配合物.利用原子吸收光谱分析仪,测得负载催化体系中铁元素的含量为0.65%.1.2 MCM-41分子筛及FePhen/MCM-41的表征     

钯-路易斯酸催化体系可高效催化苯酚加氢生成环己酮反应

环己酮是合成尼龙等材料的重要中间体,其制备主要通过苯酚加氢反应,但该反应效率的提高受到进一步加氢而过度还原生成副产物环己醇的制约.中国科学院化学研究所北京分子科学     

铁-石英体系:一种新型热释光剂量计

热释光、光释光以及电子自旋共振测年实验室研究的主要对象是砂石、岩矿、化石等,核辐射对这类物质的作用又是这几种方法测定年龄的基本依据。实验室的辐照装置所提供辐射剂量的准确度,直接影响着测出的年龄数据,因此,对辐射场的剂量测定乃是测年实验室一项日常的工作。然而,适合于岩矿、化石等这类物体吸收剂量测定用的剂量计,市面上还没有产品供应。为此,作者研究了铁-石英体系在各类辐射作用下的一些特征,发现它在0.1～100kGy,对3种辐射的热释光响应都存在着稳定的关系。于是,采用了细颗粒制样技术与惯用的测年方法一样,把它沉积在样品碟上,当作热释光剂量元件使用,直接给出吸收剂量。我们把它定名为QF301.QF301是一种红色粉末,颗粒直径小于10μm,平均分子量为134.8,比重为3.36mg/cm~3,熔点1500℃,不溶于水、丙酮和乙醇等化学溶剂,不受潮解,常温下可以长期保存。     

1,4,8,11,15,18,22,25-八丁烷氧基酞菁铜的晶体结构

用X射线衍射测定了1,4,8,11,15,18,22,25-八丁烷氧基酞菁铜的晶体结构.该化合物晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,Z=4,a=1.3741（1）nm,b=2.6737（1）nm,c=1.6690（1）nm,β=101.278（1）°.分子中相邻烷氧基之间的位阻作用使得酞菁环骨架呈马鞍状变形.在晶体结构中,分子沿a轴形成一维堆积结构,且相邻分子间交替出现两种重叠方式,两种重叠方式的分子间距、重叠面积和角度均不同.     

5千巴下的霞石-六方钾霞石二元体系

一、前言 霞石-六方钾霞石体系是成岩残余体系(Ne-Ks—Q)三元相图的重要组成部分。1937年,Bowen根据硅酸盐矿物结晶作用的特点,认为岩浆结晶分异过程中,随着含钙、镁、铁组分矿物的析出,结晶分异的最后残余熔体富含钾、钠、铝组分,因而提出了碱-铝硅酸盐体系(即NaAlSiO_4-KAlSiO_4-SiO_2)是成岩残余体系。这个体系引起岩石学、实验岩石学家的巨大兴趣,可以利用它来解释花岗岩及碱性岩的成因。     

低压合成氨催化剂的研究

自合成氨工业发展以来,由于反应平衡的要求,多数采用300气压的高压操作。至于催化剂組成对活性影响方面的有关研究工作报导,一般亦限于高压范围。去年,由于我国工农业大发展中的需要,我們曾研究了适合于低压下使用的高活性合成氨催化剂。对鉄系催化剂进行了广泛的研究,在低于50大气压、合成溫度400～420℃范围內,証明石油研究所发展的542—系催化剂具有較高的活性(見表1)。     

铁酸钾(KFeO_2)热稳定性的穆斯堡尔研究

固体化合物的化学反应或含有固体的多相催化反应通常是一个复杂的过程,要了解其转化特性和确定其中间产物往往是相当困难的。X衍射分析技术是一种常用的有效方法,但如果被测样品(产物)是非晶或微晶颗粒,谱图上会出现很宽的谱线,甚至导致特征谱线的消失,穆斯堡尔谱学方法能在原子水平上提供许多有价值的信息,并可在反应条件下进行实地观察,     

含钴酞菁聚芳醚酮降解三氯苯酚的催化性能

成功地合成了钴酞菁封端(T-PAEK-CoPc)和侧链悬挂钴酞菁的聚芳醚酮(S-PAEK-CoPc), 两种聚合物均具有良好的化学和热稳定性, 以及良好的溶解性, 并在可见光范围内具有较强的吸收. 研究了这两种聚合物作为高分子催化剂降解2,4,6-三氯苯酚(TCP)的催化性能, 结果表明, 两种聚合物显示了良好的催化性能, 且S-PAEK-CoPc的催化效果比T-PAEK-CoPc更好, 反应7 h后三氯苯酚的降解率超过70%. 两种聚合物可以作为苛刻条件下降解三氯苯酚的催化剂.     

棒状石墨相氮化碳的制备及可见光催化性能

利用太阳能光解水制氢和降解有机污染物对解决能源和环境问题具有重要意义.本文通过"由上到下"水热法处理块状石墨相氮化碳(g-C_3N_4),得到棒状g-C_3N_4.采用X射线衍射分析(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、紫外-可见漫反射光谱(DRS)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、荧光光谱(PL)和比表面积测试(BET)等分析手段对棒状g-C_3N_4进行了表征.结果表明,棒状g-C_3N_4为长约2.4μm,宽约45 nm的棒状结构,该结构能增大g-C_3N_4的比表面积;同时观察到光生电子-空穴对的复合几率降低,并且由于缩聚程度的不同可能会影响能带结构.以可见光光催化降解亚甲蓝水溶液和光解水制氢的实验结果为依据评价了棒状g-C_3N_4的可见光催化活性,棒状g-C_3N_4的活性远优于块状g-C_3N_4.     

碱金属助催的合成氨铁催化剂的研究——穆斯堡尔谱学方法研究催化剂的结构

碱金属助催的合成氨铁催化剂(Fe-Ac-K)体系,在温和条件下较工业铁催化剂具有几乎高一倍的催化活性。本文用穆斯堡尔谱学方法研究Fe-Ac-K催化剂体系,得到了有关催化剂活性部位和它结构的许多信息。     

有机稀土配合物加氢新催化体系的研究

Evans和Marks曾合成出具有加氢活性的有机稀土氢化物,[(C_5Me_5)_2NdH]_2对于烯烃加氢具有很高的活性。我们认为有可能直接用有机稀土配合物与活性碱金属氢化物在反应过程中原位形成少量有机稀土氢化     

铁-卟啉(TPPS)的电化学行为研究

铁是动、植物生长的一个必需元素,在生物体内参与载氧、储氧以及电子传递等重要过程。Kadish等对铁-卟啉在非水介质中的电化学性质作了大量工作。本文在HAc-NaAc水溶液     

铁-钒系合金软化及相关现象的研究

自1940年发现合金软化现象后,人们在这方面已进行了许多研究。然而关于合金软化机理,还有分歧。例如,对铁-镍、铁-钛合金现多用内禀理论来解释,研究也较多;对铁-钒合金现仍沿用外禀理论来解释,研究较少。内禀理论认为,溶质原子与体心立方结构中位错的     

钾芒硝的实验研究

关于钾芒硝(Glaserite)的组成和性质,曾有过许多研究,但一直存在着争论。五十年代以来,各研究者的分歧仍然很大,Frondel给出钾芒硝的化学式为(K,Na)_3Na(SO_4)_2,Winckell认为钾芒硝是一种复盐而不是固溶体,等在研究55℃K_2SO_4-Na_2SO_4-H_2O三元体系时,认为存在着一种富含K_2SO_4的新相,摩尔比K∶Na达3.20—3.60。等研究75℃上述三元系时,也做出了摩尔比高达3.73的固相,等研究100℃的三元系时,认为存在着固定组成为K_3Na(SO_4)_2的结晶区,同时还有K_3Na(SO_4)_2和Na_2SO_4单方向的固溶体。总之,没有做出最终的结论。     

混合稀土-钡-铜-氧体系超导性和晶体结构的研究

Bednorz和Müller首次发现了La-Ba-Cu-O体系存在着超导性。不久,Chu等和赵忠贤等发现Y-Ba-Cu-O体系中存在着零电阻90K上下的超导体。随后,人们相继利用其它稀土替代La,Y。试图获得更高T_c的超导材料。实验表明,大部分其它稀土(如Nd,