氧对体心立方铁中刃型位错上扭折电子结构的影响

利用离散变分方法和DMol方法,研究了氧对体心立方铁中[100](010)刃型位错上扭折电子结构的影响,计算了杂质偏聚能、原子格位能、电荷密度及态密度.计算结果表明:扭折对氧原子有捕获效应,氧进入体系后引起电荷重新分布,铁原子的4s4p轨道失去电子,氧原子2p轨道和铁原子3d得到电子,氧原子的2p轨道与近邻铁原子的3d4s4p轨道之间杂化,使得它们之间的成键有较强的方向性,有可能使材料韧性降低.     

轨道对称守恒原理的一种新形式键对称守恒定律——键对称守恒规律

利用群论的方法及定域键的观点可以把轨道对称守恒原理表述为键对称守恒规律。即对于一个化学反应,如果生成键的对称性和断裂键的对称性相同,则反应是对称允许的;反之,反应是对称禁阻的。由于在化学反应中,常伴随有孤对电子变成成键电子或成键电子变成孤对电子,所以在研究化学反应时,除考虑到生成键和断裂的对称性外还必须研究孤对电子的变化。这样,借助“化学键”和“孤对电子”的概念来研究化学反应的机理,比用离域的“正则分子轨道”更为直观和简便。     

Co_2FeGa/BaTiO_3多铁隧道结中磁电耦合效应的第一性原理研究

利用第一性原理研究了Co_2FeGa/BaTiO_3多铁隧道结(MFTJ)中的磁电耦合效应,以及中间势垒层BaTiO_3(BTO)的铁电临界尺寸,构建了FeGa/TiO_2与Co_2/TiO_2两种对称性界面结构的多铁隧道结模型.结果表明,FeGa/TiO_2与Co_2/TiO_2界面模型的铁电临界尺寸分别是4个和2个BTO单胞.此外,发现磁电耦合效应主要是由界面原子上磁矩的差异导致的,它们对多铁隧道结中BTO的极化非常敏感,而且这种耦合还与界面相关原子的电子杂化程度有关.另外,不同界面模型磁电耦合强度也是不一样的,Co_2/TiO_2界面模型多铁隧道结的磁电耦合系数要远大于FeGa/TiO_2界面模型多铁隧道结的磁电耦合系数.采用半金属Heusler合金电极的多铁隧道结有望为纳电子器件和自旋电子器件的应用提供新的方法.     

同共轭效应

近年来,国内教科书中先后介绍过同共轭效应(homoconjugation)[1、2]。本文试讨论同共轭效应的概念、类型、特征和影响同共轭效应的因素。讨论中,我们主要以邻近基团的C=C键的π键、C—C键和C—H键的电子对或原子的未共同电子对离域到中心碳原子空p轨道的同共轭效应为例说明。其目的是使读者对同共轭效应有一个印象,以便有助于分析某些有机反应活性中间体,反应机理和予测产物的可能结构。     

多金属氧酸盐(P_2W_(17)Fe)水溶液的电化学及电催化性质研究

采用循环伏安法,研究了多金属氧酸盐[P2W17O61(FeⅢ·OH2)]7-(简写为P2W17Fe)水溶液的电化学和电催化性质.结果表明,在-0.5～0.15 V的电位区间内,P2W17Fe呈现了一对单电子和两对两电子的准可逆氧化还原峰,分别归因于铁和钨氧的电子转移过程.催化活性实验显示,在酸性溶液中该物质对H2O2,IO3-,BrO-和ClO-的还原反应具有良好的催化作用.     

原电池过程的热力学讨论

<正> 一、电池电动势在判断化学反应趋势方面的意义。 化学反应的本质是电子的授受,是那些处于外层和次外层上的与原子核结合得不甚牢固的电子的转移。离子型化合物的形成是这一过程的典型体现;共价化合物虽不是电子的完全交付,也是电子对的偏移;按照分子轨道理论,原子形成分子时,处于原子轨道上的价电子,在重新组成的分子轨道上运动。归根结底,化学运动是与价电子的行为密切关联的一种运动形式。     

屏蔽常数求算方法的改进

一、引言在多电子原子中对选定电子的屏蔽常数的求算,教科书中介绍的方法都是斯莱托规则,确定其余电子对它的屏蔽效应的大小,然后求和。该方法由于需要查表和逐步加和两步完成非常繁琐。为此本文拟推导一个求屏蔽常数的计算公式,以简化计算过程。     

二维多铁中的磁电耦合

单相多铁目前离实际应用还相当遥远：I类多铁基本没有磁电耦合;II类多铁虽然拥有较强磁电耦合,但极化强度低,居里温度远低于室温近十年来二维范德华材料的相关研究有了长足的发展,而二维铁电和二维多铁的相关报道也在近年开始陆续涌现该文回顾了近期关于二维多铁的一系列研究理论预测表明,二维材料中的多铁存在形式似乎更加丰富二维材料中也存在I类和II类多铁,还有不属于两者其中任何一类的一系列二维多铁材料它们的磁电耦合形式多样：不但有的体系中铁电翻转能使磁矩翻转180°,也有能改变磁各向异性轴的磁 弹 电耦合;还有一种二维多铁独有的耦合方式,其铁电翻转可使二维材料磁性分布改变部分二维多铁能够兼具铁磁、铁电和强磁电耦合,有望解决传统单相多铁目前的瓶颈问题     

CunGa-(n=1～7)团簇的稳定性、电子特性和磁性的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)方法,对Cu_nGa~-(n=1～7)团簇的几何结构、相对稳定性、电子特性和磁性质进行了系统的研究。计算结果表明,掺杂镓原子的铜阴离子团簇改变了纯铜阴离子团簇的结构。该团簇基态结构的平均原子结合能,一阶、二阶差分能量,HOMO-LUMO能隙,垂直电离能都表现出奇偶振荡的行为,偶数个铜原子的团簇比较稳定,Cu_4Ga~-的结构极其稳定。此外,通过分析原子电荷分布,发现团簇中的总电荷是由镓原子向铜原子转移。对团簇的磁性研究发现磁矩表现出奇偶振荡,而且团簇的总磁矩主要来源于镓原子4p轨道的贡献。     

金属掺杂诱发二维过渡金属卤化物的多铁性

二维过渡金属卤化物（如CrI3）以其独特的电子结构和磁性等性质,受到了越来越多的关注本征的二维过渡金属卤化物通常具有高对称性的结构（如D3d对称性）,导致铁电性质的缺失为了在过渡金属卤化物中诱导多铁性,该文采用密度泛函理论系统地研究了金属原子Li或Al掺杂对二维过渡金属三卤化物RhX3、IrX3（X=Cl、Br）材料结构稳定性、电子性质以及铁磁铁电性质的影响计算结果表明,Li或Al掺杂会引起体系的Jahn Teller畸变,降低体系的结构对称性,从而产生面内的极化同时,金属掺杂引入的电子局域在过渡金属的d轨道上,形成局域磁矩,使得体系同时具有了铁电性和磁性这一发现为实现二维的铁磁铁电性材料提供了新的研究思路,将对自旋电子学的研究发展产生重要意义     

Tb14Fe86／Co双层膜中的交换偏置

利用磁控溅射技术制备了Tb14Fe86／Co双层膜．磁性测量表明,当金属Co的厚度小于30A时,Tb14Fe86层与Co层磁矩一致转动,Co的磁矩被耦合在垂直方向;Co的厚度大于30A时,出现了面内和垂直两磁性相的分离．在面内方向,无论金属层的厚度如何,Tb14Fe86／Co双层膜均出现了偏置现象,这是由于TbFe层与金属Co层之间的界面耦合,使Co产生了单向各向异性所致．     

在φ—满射环上正交群的生成最短长度向题

在域上,当特征数不为2时,以对称为生成系,Scherk.P在1950年给出:σ∈O_n(V)如果剩余空间中含非迷向量,那么它的最短生成长度l(σ)=resσ;如果剩余空间中不含非迷向量,那么它的最短生成长度l(σ)=resσ 2。 同样的结果,王仰贤在1966年用矩阵计算的方法,万哲先和任宏硕在1981年用几何的方法也都分别给出了证明。     

S3N22+、S3N2+与B3N22+、B3N2+电子结构的异同

本文采用量子化学从头算方法在4－31G基组水平上对S3N2^2＋、S3N2^＋、B3N2^2＋、B3N2^＋离子进行了几何全优化，从优化几何、Mulliken重迭布居、原子净电荷等角度分析了这四种离子的电子结构，结果发现S3N2^2 和S3N2^ 电子结构相差很大，而B3N2^2 、B3N2^ 却很相似，产生此差别的原因主要是因为硫氮环与硼氮环离域π键的不同。     

杂化轨道的成健能力和键能大小相反

杂化轨道的成键能力，Pauling有明确的定义[1]．成键能力是人为的相对概念，它和键能既不可等同，也没有正比例的关系．成键能力是用来比较杂化后原子轨道在某个方向上电子云的伸展程度[2]，而键能是指原子之间化学键的强弱．在结构化学的教材中经常谈到杂化轨道的成键能力越大，则某一方向上原子轨道重叠越事，与其它原子成键键能越大’‘·”．而就。－。杂化，成迹能力的顺序是：几。＞人，。＞人，，但是成键键能顺序却正好相反．第一，从轨道能级分析．众所周知，原子轨道的能级是。轨道低于P轨道。－P杂化轨道，是由。轨道和p轨道组…     

用杂化轨道理论解释芳香族化合物的结构

有机化合物的结构决定其性质,明确有机化合物的结构是理解和掌握有机化合物性质的关键,而杂化轨道理论是现代价键理论的组成部分,是理解有机化合物结构的一种重要方法.从原子杂化方式,如何形成离域体系,π电子的计算等方面,分析了苯、呋喃等芳香族化合物的结构,从而理解和掌握芳香族化合物的特性,即芳香性.     

埃林瓦合金中γ′相沉淀的穆斯堡尔效应研究

测量了淬火、回火和冷变形状态下Ni42CrTi埃林瓦合金的穆斯堡尔谱,并由谱计算了内场分布曲线P(H).实验所得的P(H)曲线的分布是很宽的,并可分解为三个高斯分布的曲线,代表了铁原子的三种不同的择优组态.内场的变化可归因于合金中γ’相的沉淀,后者导致了铁原子近邻环境的变化.比较P(H)曲线上不同内场处几率峰下的相对面积,可以得出合金在不同状态下的γ’相的相对量.此外,穆斯堡尔谱的组分的强度比表明了磁矩的择优取向的程度.     

铁纳米线阵列的结构与微观磁性

采用电化学方法制备了平行排列的Fe纳米线阵列。利用透射电镜、X—射线衍射、物性测量系统和穆斯堡尔谱分别对样品的形貌、晶体结构、宏观磁性和微观磁性进行了研究。结果表明样品形状均匀，但沿纳米线方向有晶体织构，且存在着很强的形状各向异性。利用结果，结合计算机模拟，对样品中原子磁矩的分布进行了讨论。     

完全二部图K_（n,n）的容错偶泛连通性和完全k（k≥3）部图K_（n,n,…,n）的泛连通性

图G称为泛连通的,如果对于G中距离为d（x,y）的任意两点x和y,G中都存在每个长为l的x：y路（这里d（x,y）≤l≤︱V（G）︱-1）;图G称为偶泛连通的,如果对于G中距离为d（x,y）的任意两点x和y,G中都存在每个长为l的x： y路（这里d（x,y）≤l≤︱V（G）︱-1）,且l和d（x,y）有相同的奇偶性.本文用归纳法证明了以下结论：当n≥2时,在完全二部图K n,n中,若故障边数︱Fe︱≤n-2,则K n,n-Fe是偶泛连通的,并且︱Fe︱的上界n-2是最优的;完全k（k≥3）部图K n,n,…,n是泛连通的.     

双铁酞菁分子自旋输运性质第一性原理研究

利用密度泛函与非平衡态格林函数相结合的方法,研究了双铁酞菁(Fe_2Pc_2)与金纳米线电极构成分子器件的自旋输运性质.研究发现即使不存在磁性电极的情况下,Fe_2Pc_2分子器件也能表现出良好的自旋过滤效应和较大的磁阻.与传统的磁隧道结相比,仅通过改变位于酞菁分子中心的铁原子的磁矩方向即可实现对该分子结的自旋输运性质的调控.     

团簇Ti4P的磁性及电子自旋密度

为更加深入地了解团簇Ti4P的磁性和电子自旋性质,使用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP/Lan12dz方法对所设计的初始构型进行优化,排除虚频和重复构型后最终得到7种优化构型.从原子轨道成单电子数、不同原子的磁矩和各构型s,p,d轨道的态密度图进行分析后发现,团簇Ti4P的磁性主要来源于Ti-3d轨道,但s和p轨道...