乙酸乙酯-乙醇-离子液体等压汽液平衡数据的测定

在101.32kPa下,用改进的Othmer釜测定了两种乙酸乙酯-乙醇-离子液体三元物系的等压汽液平衡数据,即乙酸乙酯-乙醇-1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(［BMIM］BF₄)与乙酸乙酯-乙醇-1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(［OMIM］BF₄)。实验结果表明：加入［BMIM］BF₄和［OMIM］BF₄,汽液平衡线偏离乙酸乙酯-乙醇物系的汽液平衡线;离子液体摩尔分数越大,偏离程度越大;［BMIM］BF₄与［OMIM］BF₄表现出明显盐效应,使乙酸乙酯对乙醇的相对挥发度发生改变,均消除了乙酸乙酯-乙醇物系的共沸点。离子液体对乙酸乙酯的盐析效应顺序为：［OMIM］BF₄>［BMIM］BF₄。因此,［BMIM］BF₄和［OMIM］BF₄可以作为乙酸乙酯-乙醇物系萃取精馏的溶剂,汽液平衡数据的测定可为分离过程优化设计提供依据。     

硫鎓盐引发环氧丙烯酸酯／乙烯基醚光固化动力学研究

以三乙二醇二乙烯基醚(DVE-3)、1，4-丁二醇乙烯基醚(HBVE)为活性稀释剂，研究其与环氧丙烯酸酯(EA)所组成的光聚合体系在硫鎓盐光引发剂下引发的光固化动力学影响因素。DVE-3(HBVE)含量越大，EA／DVE-3(HBVE)体系的转化率越低，体系的聚合温度越高，体系的转化率越高。     

铁-芳烃配合物引发环氧化合物阳离子光聚合反应机理

研究了铁－芳烃配合物引发环氧化合物阳离子光聚合反机理,讨论了反庆条件对聚合反应的影响。结果表明,聚合反应为ｎ＋１级反应,ｎ为环氧化物与引发剂形成的配合物的配位数。     

一种用于激光固化快速成形的低翘曲光敏树脂的研究

针对在激光固化快速成形过程中,树脂的收缩引起零件较大变形的问题,研究制备了一种翘曲混杂型光敏树脂,这种树脂体系结合了自由基和阳离子聚合体系的优点,克服了鎓盐引发环氧阳离子开环光聚合的缺点,其固化速度接近于自由基型光固化速度,而且固化物的力学性能有所提高,用该树脂在激光固化快速成形机上实机制作零件,零件基本没有翘曲变形,这种低翘曲性树脂扩大激光固化快速成形技术在工业产品设计及开发中的应用范围,使制作精度达到了0.2%。     

丙烯酸及丙烯酸酯光固化反应过程的研究

利用红外光谱跟踪体系光固化反应过程中的双键转化，比较了不同光引发剂的引发活性，探讨了光固化反应的各种影响因素和反应规律。发现光引发剂ａ，ａ－二甲氧基－ａ－苯基苯乙酮和ａ－羟基－ａ，ａ－亚戊基苯乙酮的活性显著大于安息香乙醚；升高温度、增大入射光强和在氮气气氛中反应，可有效提高光固化反应速度和涂漠的最终转化率。     

含氮试剂调节异丁烯阳离子聚合中TiCl4的反应级数

分别研究了在N,N－二甲基乙酰胺(DMA)、吡啶(PY)或三乙胺(TEA)等不同种类的含氮试剂(ED)存在下,H₂O/TiCl₄体系引发异丁烯(IB)阳离子聚合的反应动力学,探讨了在不同ED条件下TiCl₄浓度对聚合反应的表观增长速率常数(kAp)的影响,从而求出了TiCl₄在聚合反应中的反应级数。实验结果表明,随着TiCl₄浓度的增加,聚合反应转化率增加,聚合速率加快,在添加给电子性强的DMA、PY或TEA时,聚合速率与TiCl₄浓度均呈现一级动力学关系。     

光引发剂对自由基型UV固化反应的影响

光引发剂是自由基型紫外光光固化反应体系的重要组成部分，光引发剂的种类和用量对体系的光固化行为有很大的影响、详细研究了光引发剂对自由基型聚氨酯丙烯酸酯光固化反应的影响，结果表明，Irgacure184和二苯甲酮复合引发体系比单一引发体系引发速度快，凝胶含量高，复配引发剂的最佳用量在4％左右．     

光引发剂对光敏银浆紫外光固化性能的影响

研究了用于光敏银浆的4种光引发剂:1-羟基-环已基-苯基甲酮、1-对甲硫基苯基-2-甲基-2-吗啉基-1-丙酮、1-对吗啉苯基-2-二甲氨基-2-苄基-1-丁酮和2-异丙基硫杂蒽酮.在相同的光敏银浆体系中,添加不同引发剂,进行紫外照射固化、显影、烧结,得到电极图形.通过扫描电镜和铅笔硬度法比较了单引发体系和复合引发体系对固化性能的影响,其中单引发体系引发剂用量为1%～7%,复合引发体系中2种单引发剂质量比为1∶7～2∶1,用量为1%～8%.实验结果表明,复合引发体系引发效率高于单引发体系,尤以1-对甲硫基苯基-2-甲基-2-吗啉基-1-丙酮与2-异丙基硫杂蒽酮复合质量比为4∶1～3∶1时光引发效果最好; 当体系中复合引发剂含量为5%时,固化效果最好,固化时间选择以30 s为佳.     

激光浊度法研究硫杂蒽酮类的光敏引发性能

用激光浊度法，对硫杂蒽酮类化合物在季戊四醇三丙烯酸酯体系中的光敏引发性能进行了研究。结果表明：硫杂蒽酮类的光引发效率高于二苯甲酮、安息香双甲醚等；硫杂蒽酮中的取代基类型和位置及促进剂种类，对其引发效率有明显的影响；氧对该聚合体系阻聚现象不明显；该类光引发剂最佳引发浓度ω＿Ｂ为１．５％～２．５％。     

热固性高固体分丙烯酸酯树脂的合成和改性研究

摘要:以BPO和AIBN为引发剂,在引发剂用量分别为2.5%和8%（质量分数）时合成了羟基丙烯酸酯树脂,并用丙烯酸环氧酯改性．用甲醚化三聚氰胺甲醛树脂固化羟基丙烯酸酯树脂,固化过程的DSC曲线表明树脂为中低温固化．测试了系列树脂的分子量和粘度以及树脂固化涂膜的机械性能,耐化学试剂性能和热稳定性能等．发现并讨论了在引发剂BPO用量提高到较高浓度时树脂的分子量和粘度增加的现象.改性后羟基丙烯酸酯树脂固化涂膜具有良好的机械性能,耐酸性能得到明显提高,热稳定性也有一定的提高．     

烷基咪唑氟硼酸盐离子液体的合成与溶剂性质研究

研究了反应温度、时间和溶剂等对烷基咪唑氟硼酸盐室温离子液体[R1R2Im]BF4产率的影响,考察了该离子液体溶剂的性质。结果表明,[R1R2Im]BF4与油品中的脂肪族烃类组分不能互溶,但对部分含硫含氮组分均有一定的溶解度,同时还能溶解具有Lewis酸性的AlCl3和杂多酸络合物以及具有加氢活性的无机盐,这为开发Lewis酸催化或加氢催化等离子液体油品液/液双相催化体系奠定了基础。运用量子化学计算方法,考察了[R1R2Im]BF4的电导率与离子液体的分子结构的内在联系。结果表明,当阴离子相同时,N 烷基咪唑阳离子的体积越大,对应的离子液体的电导率越小。     

异丁醇-水-1-丁基-3-甲基四氟硼酸咪唑盐物系等压汽液平衡数据的测定

在101.32 kPa下,用改进的Othmer釜测定了含离子液体1-丁基-3-甲基四氟硼酸咪唑盐([BMIM]BF4)的异丁醇-水物系的等压汽液平衡数据。实验结果表明,当[BMIM]BF4的摩尔分数为10%时异丁醇-水二组分物系的汽液平衡线就开始偏离,[BMIM]BF4摩尔分数为20%,30%时,偏离程度越大;[BMIM]BF4表现出盐效应,使异丁醇对水的相对挥发度发生改变,消除了异丁醇-水物系的共沸点;[BMIM]BF4含量越大,盐效应越明显,随着[BMIM]BF4含量的增加,异丁醇对水的相对挥发度也随着增加。[BMIM]BF4可以做为异丁醇-水物系萃取精馏分离的有机盐,适宜的[BMIM]BF4摩尔分数为20%。     

芳茂铁四氟硼酸盐的制备

以二茂铁为原料制备了多种阳离子光引发剂芳茂铁四氟硼酸盐，其中包括两种新物质，即两种带乙酰基的芳茂铁四氟硼酸盐，分别为 [环戊二烯基-铁-(2 ,5-二甲基苯乙酮 )]四氟硼酸盐和 [(乙酰基-环戊二烯基 )-铁-对二甲苯]四氟硼酸盐。另外，本文考察了此配体交换反应的反应条件对反应收率的影响，并成功找到了芳茂铁四氟硼酸盐的提纯方法。     

Research on the Mechanism of Accelerator for Photocurable Resin in 3D Printing

The photopolymerization kinetics of cycloaliphatic epoxide and oxetane with accelerators were investigated with Real-time Fourier transform infrared spectroscopy (RT-FTIR). The consumption rates of epoxy group and oxetane group as a function of time were obtained by monitoring of the absorption peaks in the 789 cm-1 and 981 cm-1. The effect of accelerators type and the accelerating mechanism were discussed. In general, benzyl alcohol and its analogues with electron-donating substituents are useful accelerators for the cationic polymerization of cycloaliphatic epoxide and oxetane. Activated monomer mechanism and free-radical chain-induced decomposition of onium salt cationic photoinitiator account for the observed accelerating effect on the polymerization rate.     

离子液体中α,α′-双亚苄基环烷酮的绿色合成

报道了在[bmim]BF4离子液体介质中,以InCl3.4H2O为催化剂,经芳醛与环烷酮缩合制备α,α′-双亚苄基环烷酮的新方法.与文献方法相比,该方法具有反应条件温和,产率高,易分离,操作简便、安全,对环境友好等诸多优势.     

离子液体[bpy][BF4]中芳基亚甲基麦氏酸的简便合成

在离子液体[bpy][BF4]中,室温条件下不需要任何催化剂,通过芳醛和麦氏酸的Knoevenagel缩合反应合成了一系列芳基亚甲基麦氏酸.反应条件温和,产率高,操作简单,后处理方便.     

绿色试剂[Bmim]BF_4的合成、表征及脱硫性能研究

选取了一种绿色离子液体[Bmim]BF_4来研究其合成及深度萃取脱硫过程,采用单因素分析法确定了其最佳合成工艺,结构通过UV、FT-IR、~1HNMR、~(13)CNMR和GC-MS等表征得到了验证,同时考察了萃取温度、萃取时间和剂油体积比等因素对模拟油体系脱硫率的影响.实验结果表明,在最优脱硫条件下,BT和DBT的单级萃取最大脱硫率为40.14%和54.39%.进一步考察了多级萃取和氧化脱硫效果,经过三级连续萃取后,DBT和BT的脱除率都能达到80%,ILs-FeCl_2-H_2O_2耦合体系对DBT的脱除率能够达到100%,对BT的脱除率也能够达到84%.最后研究了[Bmim]BF_4的再生和重复利用过程,用去离子水反萃取对离子液体进行回收,也考察了回收后离子液体的脱硫性能,结果表明再生效果良好.研究结果对脱硫工艺的改进具有很好的应用前景.     

LM果胶甲酯化反应的研究

低酯化度的LM果胶和甲醇在酸催化剂(路易斯酸三氟化硼、无机酸硫酸和盐酸)催化下发生甲酯化反应,在合适的反应条件下,通过反应时间的控制可获得不同甲酯化程度的LM果胶产品。     

高价钨砷杂多酸盐的合成及其氧化性质的研究

报道了高价钨砷杂多酸盐［（Ｃ＿４Ｈ＿９）＿４Ｎ］＿２１；［ＫＡｓ＿４Ｗ＿４０Ｏ＿１４０（ＣｒＯ）＿２］、［（Ｃ＿４Ｈ＿９）＿４Ｎ］＿２１［ＫＡｓ＿４Ｗ＿４０Ｏ＿１４０Ｃｏ＿２］和［（Ｃ＿４Ｈ＿９）＿４Ｎ］＿２１［ＫＡｓ＿４Ｗ＿４０Ｏ＿１４０Ｍｎ＿２］的合成，表征及其氧化性质．通过元素分析、磁化率、电子吸收光谱及ｅ．ｓ．ｒ谱证明，标题化合物中取代元素Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ的氧化态分别为５，３，３．合成化合物具有氧化性质，在甲苯中能将三苯基磷、苯乙烯及反－二苯乙烯氧化成氧化物．     

颜料的表面改性对UV固化材料性能的影响

不同的颜料有着不同的吸收 UV(紫外光 )特性 ,从而影响到含有颜料涂层的固化性能 ,直接后果就是降低固化速率。研究表明 :针对不同的颜料 ,筛选不同的改性剂 ,改变颜料对UV的吸收特性 ,是可行的 ,可以提高含颜料的 UV固化材料的固化速率。不同的颜料对改性剂的种类和用量要求有所不同 ,颜料的改性效果取决于各种影响因素的共同作用结果