活性氧自由基对细胞色素C和肌红蛋白的作用

研究了过硫酸铵－Ｎ，Ｎ，Ｎ＇，Ｎ＇四甲基乙二胺体系产生的活性氧自由基、羟基自由基对细胞色素Ｃ和肌红蛋白的作用。     

运动对自由基及其防御系统的影响

急性运动引起机体耗氧量增加可导致自由基产生增多,但不同强度的运动对自由基代谢及防御系统的影响不同,同一运动对不同组织的影响也不同,慢性运动可使自由防御系统的能力增强,本文主要从急性和慢性运动这两方面来综述运动对自由基及其防御系统的影响。     

活性氧自由基对固氮酶（钼铁蛋白）的损伤

本文报道了棕色固氮菌固氮酶（钼铁蛋白）经四甲基乙二胺－过硫酸铵体系产生的活性氧自由基（Ｏ２，．ＯＨ）作用后，Ｍｏ，Ｆｅ原子脱落，金属原子簇被打碎，α螺旋度下降，可见吸收光谱明显降低，凝胶电泳谱带加宽，荧光强度下降的情况，实验表明，Ｏ２，．ＯＨ对钼铁蛋白的影响具有比氧钝化更严重的不可逆损伤作用。     

活性氧对人体中与衰老相关物质的影响

研究了过硫酸铵－ＴＥＭＥＤ体系产生的超氧负离子对健康人血液中几种生物活性物质的作用，结果表明，Ｏ２＾－可以使细胞膜发生脂质过氧化作用，产生丙二醛，使生物膜造成损伤，同时使血液中超氧化物歧化酶、过氧化氢酶、谷胱甘肽过氧化物酶活性均有所降低。通过对ＣＡＴ纯品的研究揭示出Ｏ２＾－在血液中经ＳＯＤ，Ｆｅ＾２＋的作用产生毒性更强的·ＯＨ，它是使生物膜破坏及各种酶活性降低的主要原因。     

嘌呤碱基与羟基自由基反应的量子化学从头算研究

在３－２１Ｇ基组水平上对腺嘌呤与羟基自由基反应的可能产物自由基进行了ＵＨＦ从头算研究。根据总能量,自旋密度和键长的计算结果,从理论上确认了Ｃ－４位和Ｃ－８位加成机制,得到了与实验一致的结论。     

CCSH:一个非典型Renner-Teller自由基

在Renner-Teller效应作用下有两个虚振动频率的CCSH(2П态)能分裂为另两个态2A′和2A″.由于它们的弯曲振动不一样而且是排斥态,再考虑到2A″态的能量比线性CCSH低,但2A′态却比线性CCSH高,因此我们认为CCSH自由基是一非典型性的Renner-Teller自由基.     

运动能力与自由基

自1968年发现超氧化物歧化酶（SOD）以后,自由基——这一带有未成对电子的分子在人体的疲劳、衰老、生物合成等方面的作用机理不断地被揭示着.如何提高人体内源性的抗氧化酶与抗氧化剂的合成能力以及如何以营养——这一外源性方式提供适宜个人的天然抗氧化剂类为主的保健食品、药品来降低和抵抗体内的有害自由基和维持有益自由基,就成为目前在分子水平研究人体生理和运动生理学的重要课题.     

CCNH2自由基稳定性的理论预测

理论计算表明,由于具有较高的转换势垒和较高的直接解离能,CCNH2这个新的自由基在普通热力学条件下是一个动力学稳定性较高的物种.根据键长和单电子自旋密度分析,认为C≡C-NH2应该是这个自由基的基本价键形式,当然还存在着一点单电子的离域.在QCISD(T)/6-311++G(3df,2p)∥QCISD/6-311++G(d,p)水平下使用CH4做为指示分子估计出在0K和198.15K时CCNH2自由基的自由基稳定化能分别为55.05 kJ·mol-1and 54.20 kJ·mol-1,说明该自由基具有较高的稳定性.     

6-yl-hex-1-ene自由基环合成反应机理的理论研究

应用密度泛函理论对6一yl-hex-1-ene自由基环合成反应做了详细的理论研究.通过对随反应坐标变化几个关键变量变化的讨论,揭示了6-yl-hex-1-ene自由基在进行环合成反应时区域选择性的高低;同时,也分析了在6-endo-trig和5-exo-trig反应途径中的热力学和动力学势垒的变化,以及六元环产物和五元环产物的环张力对热力学过程和动力学过程可能产生的影响.结果表明在6-yl-hex-1-ene自由基环合成过程中,经过5-exo-trig反应途径生成环应力较大的五元环产物具有动力学优势,是主要的动力学产物.同时分析结果也表明,可以利用在反应过程中进攻角变量的变化来定性地判断反应选择性的优势通道,并用以定性地解释Baldwin规则的结论.     

5-yl-pent-1-ene自由基环合成反应机理的理论研究

应用密度泛函理论对5-yl-pent-1-ene自由基环合成反应做了详细的理论研究。结果表明,反应经4-exo-trig过程生成四元环产物是一个吸热反应,而经5-endo-trig过程则是一个放热反应,说明在热力学上5-endo-trig过程比4-exo-trig过程有利。环张力的计算结果说明四元环较大的环张力是形成四元环过程需要吸热的一个主要原因,而五元环较小的环张力是反应放热的一个原因。从动力学势垒来看,5-endo-trig反应过程也比4-exo-trig过程稍微有利,这是违反Baldwin规则的。这是由于自由基环合成所形成的四元环张力要比五元环张力大所引起的,因此环张力是在四元环形成过程中动力学上需要克服的主要障碍之一,也是导致其动力学势垒较高的主因。五元环产物的势垒主要是由于进攻角度变化较大而引起的。因此,Baldwin规则中进攻角度决定环合成反应选择性的理论不适用于5-yl-pent-1-ene自由基环合成过程。     

运动对自由基及抗氧化系统的影响

阐述剧烈运动与系统的训练对自由基产生的影响及抗氧化系统的适应,并讨论了抑制运动中自由基生成和脂质过氧化等问题．     

胸腺五肽（TP─5）的固相合成及其对人血液若干生化指标的影响

采用多肽固相合成法合成了胸腺生成素Ⅱ（Ａｒｇ─ｌｙｓ─Ａｓｐ─Ｖａｌ─Ｔｙｒ─ＯＨ（ＴＰ─５）），经ＨＰＬＣ检查其纯度达９８％以上，氨基酸组成分析与预期结果相一致，质谱法测得分子量与理论值相符合。自愿受试者肌肉注射ＴＰ─５（每次１ｍｇ／支，间日一次，共十次）后，其血液中超氧化物歧化酶（ＳＯＤ）活性提高了１７５％；对血液中超氧阴离子自由基（Ｏ＿￣（－）＿２）的清除率达２０％，并使红细胞免疫复合物花环率和红细胞Ｃ＿３ｂ受体花环率分别提高了２６．３％和２４．３％。     

PEO大单体与MA溶液自由基共聚反应研究

本工作研究了末端为甲基丙烯酸酯型的聚歪氧乙烷（ＰＥＯ）大分子单体与甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）溶液自由基共聚反应，结果表明，大单体的接枝效率及接枝共聚物的分子量与大单体的投料量及分子量，引发剂的含量、溶剂用量、共聚反应温度及时间有关。     

sp~3杂化碳中心自由基进攻腈基环合成反应的理论研究

应用密度泛函理论对4个sp3杂化的碳中心自由基进攻腈基的环合成反应做了理论研究。结果表明,生成五元环过程在动力学和热力学方面均是有利的过程,而生成六元环的过程是难于进行的。反应过程的难易可以用进攻角度在反应过程中的变化来定性地判断,并用以定性地解释Baldwin规则的结论。同时,对于6-endo-dig和5-exo-dig过程,C中心自由基的自旋电子密度高低对进攻势垒有较大的影响。此外,研究也表明,吸热反应的热力学过程会使动力学势垒升高,而放热反应则可以降低反应的动力学势垒。     

巴戟天对训练小鼠肝组织自由基代谢的影响

在探讨了巴戟天对训练小鼠肝组织自由基代谢及血清酶活性影响的基础上,建立耐力性游泳运动模型.测定训练小鼠的力竭游泳时间并分析肝组织的超氧化物歧化酶（SOD）、谷胱甘肽过氧化物酶（GSH-PX）、丙二醛（MDA）及血清谷丙转氨酶（GPT）谷草转氨酶（GOT）的变化.训练药物组小鼠力竭游泳时间显著延长（P〈0.05）,肝组织SOD、GSH-PX活性显著高于各自对照组,肝组织MDA含量与血清GPT、GOT活性均显著低于各自对照组.经过24h恢复后,恢复药物组小鼠肝组织SOD、GSH-PX活性显著高于恢复对照组（P〈0.05）,而肝组织MDA含量与血清GPT、GOT活性均显著低于恢复对照组（P〈0.05）.结果显示：巴戟天能显著提高小鼠的运动能力和肝组织的抗自由基氧化能力,对肝脏具有明显的保护作用.     

醋酸乙烯酯—马来酸酐自由基溶液交替共聚研究

以过氧化苯甲酰为引发剂、甲苯作溶剂成功制备了醋酸乙烯酯马来酸酐交替共聚物,并对其宏观动力学进行了讨论．聚合物结构用红外光谱表征．此研究可为聚乙烯醇系分散剂、乳化剂、粘接剂、阻垢剂提供实验数据．     

灵芝抗纤毛虫细胞衰老机理的初探

本文检测了用灵芝处理棘尾虫和草履虫衰老细胞后的效果,发现灵芝的制剂和浸液可衰老棘尾虫在核ＤＮＡ含量消减速度减慢核仁膨胀程度降低;还发现灵芝浸液能增强衰老棘尾虫和草履虫消除自由基的能力。     

关于碳碳重键自由基加成及定位规律的探讨

以结构为基础，以电子效应为主线，讨论了碳碳重键自由基加成反应的特点，特别着重研究了自由基加成反应的定位规律以及定位效应指数的应用。     

水葫芦总黄酮的提取及其抑制油脂过氧化和清除自由基作用研究

本研究从水葫芦茎部提取了黄酮类物质,通过红外光谱和颜色反应对总黄酮进行了性质分析,并探讨了水葫芦茎部总黄酮的抗油脂过氧化作用以及清除羟自由基的作用.结果表明：水葫芦茎部总黄酮对猪油有明显的抗氧化作用,其抗氧化性强于柠檬酸.总黄酮提取液对Fenton体系产生的.OH自由基有较好的清除作用.     

PEO大单体与MMA溶液自由基共聚反应研究

本工作研究了末端为甲基丙烯酸酯型的聚环氧乙烷（ＰＥＯ）大分子单体与甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）溶液自由基共聚反应．结果表明，大单体的接枝效率及接枝共聚物的分子量与大单体的投料量及分子量、引发剂的含量、溶剂用量、共聚反应温度及时间有关．