邻二甲苯氧化、脱羧、转位合成间甲酚

间甲酚是高效低毒低残毒农药杀螟松、速灭威、倍硫磷、合成除虫精和彩色电影胶片用的成色剂、人造香料、医药等的重要中间体。国外工业上制取间甲酚有两个来源:一从烧焦炼油副产焦油中回收;二通过化学合成制取。这两种方法取得的都是间对混合甲酚,通过分离再得到间甲酚。国内甲酚来源,过去仅靠炼焦副产回收,一直供不应求。根据我国目前资源和工业条件情况,采用邻二甲苯氧化法,能生产纯间甲酚,同时还联产苯酞。用这种方法生产间甲酚,原料来源广泛,价廉易得,综合利用合理,与其它方法相比,工艺上流程最短,设备少,投资小,易于上马。但目前问题是收率水平还不够理想。一、中试工艺:     

阻聚剂2,6-二硝基对甲酚的合成

本文研究了适用于二乙烯苯的高效阻聚剂2,6-二硝基对甲酚的合成。通过考察反应条件诸如配料比、温度、硝化试剂等与产率的关系,确定了以发烟硝酸直接硝化对甲酚以制备2,6-二硝基对甲酚的工艺路线。较佳的工艺为:对甲酚:硝酸1:硝酸2=1:1.05:1.1;温度25-30℃,在此工艺条件下产品的产率约63%。采用FT-IR对产品结构进行确定。     

间甲酚的合成—甲苯磺化法

一、前言间甲酚是生产高效、低毒、低残毒农药杀螟松、倍硫磷、速灭威及二氯苯醚菊酯的主要原料;也是合成人造麝香、树酯、增塑剂、抗焦剂、彩色电影胶片显色剂等一系列化工产品的中间体。它在国内的需要量将是很大的,但目前尚无成批量生产。国外间甲酚的工业生产有异丙基甲苯法和甲苯磺化法。前者技术复杂,建厂投资大,不宜小吨位生产;后者工艺简单成熟,适于中小规模生产,目前仍为生产甲酚的主要方法之一,世界上用此法生产的约4万吨/年。甲苯磺化法制造间甲酚的关键是磺化异构转位与碱熔两个步骤。     

紫外分光光度法测定污水中4-硝基间甲酚

北京农药一厂生产农药杀螟松过程中排放有害物质4-硝基间甲酚,污染河道。为配合治理和对河道的监测,需要建立适当的分析方法。本文介紹用紫外分光光度法測定4-硝基间甲酚。在碱性介质中,4-硝基間甲酚轉变为相应的醌式結构:使它的紫外吸收光譜明显的向长波方向移动,并有致强效应,溶液呈現显著的黄色。这一現象早已被用来直接对其进行比色測定但該法在应用于污水中4-硝基間甲酚测定时往往受到严重干扰。     

废硝酸制取邻硝基对甲酚的工艺

将化工厂废硝酸直接硝化对甲苯酚制取高性价比的医药中间体邻硝基对甲酚,通过跟踪水相中游离硝酸根的紫外吸收变化,考察了油水体积比、温度、转速及硝酸与对甲酚的摩尔浓度比等因素对反应的影响,结果表明:当油水体积比为5:34、温度30℃、转速600 r/min、n硝酸:n对甲酚为1:0.8时,废水中硝酸含量下降82%,邻硝基对甲酚收率达79.5%。     

三硝基甲基化反应研究之一对一双(三硝基甲基)苯的合成研究

本文研究了运用四氧化二氮硝化对苯二醛二肟,经过对——双(二硝基甲基)苯的钾盐,合成对——双(三硝基甲基)苯的两段硝化法。在合成对——双(二硝基甲基)苯上,扩大了Ponzio反应的应用范围,比1969年发表的[1]Rowley和Frankel的方法,改变了合成路线,显著提高了产率。在合成对——双(三硝基甲基)苯上,把和向苯环上引入一个三硝基甲基的方法,推广到苯环上引入两个三硝基甲基,合成了这个新化合物,是这种三硝基化方法的一个发展。对苯二醛二肟与大过量的四氧化二氮的反应,虽然主要产物是偕二硝基化合物,次要产物是对苯二醛,但是确实伴有对——双(三硝基甲基)苯的生成,这就为在某些情况下从两段硝化法进展到一段硝化法,开辟了可能的途径。     

农药甲氰菊酯、杀螟硫磷对泥鳅鱼红细胞的遗传损伤研究

为估测甲氰菊酯、杀螟硫磷的环境毒性,以泥鳅鱼为试验动物,设置甲氰菊酯、杀螟硫磷不同浓度对泥鳅鱼的遗传毒性实验,统计红细胞微核数和核异常数,观察微核率和核异常率与甲氰菊酯、杀螟硫磷浓度的关系。结果表明,在一定浓度范围内,随着2种农药浓度的增加,泥鳅红细胞微核率和核异常率表现为先上升后下降的趋势。泥鳅红细胞微核细胞率与核异常细胞率出现的峰值浓度表现不同步,微核细胞率出现高峰的时间早于核异常细胞率,且核异常出现的比率高于微核率。说明甲氰菊酯和杀螟硫磷对泥鳅红细胞具有强烈的诱变损伤作用。     

气相色谱法测定污水中微量4-硝基间甲酚

北京农药一厂生产农药杀螟松过程中排放有害物质4-硝基間甲酚,污染河道。为配合治理和对河道的监测,需要建立适当的分析方法,本文介紹用气相色譜法測定污水中微量4-硝基間甲酚。由于4-硝基間甲酚极性强,沸点較高,通常需要将其轉变成相应的衍生物,再进行气相色譜分析。已有报导的是将其轉变成三甲基硅醚、甲醚2.4二硝基酚醚及甲氧基苯胺——三氟乙酰胺等衍生物,随后用电子捕获检測器或氢火焰离子化检測器进行     

间甲酚-对甲酚二元溶液在Y型分子筛上的吸附性能

本文研究了间甲酚-对甲酚二元溶液在经过ⅠA、ⅡA族金属阳离子交换的Y型分子筛上的吸附性能。发现LiY分子筛优先吸附间甲酚,KY型分子筛优先吸附对甲酚,而NaY分子筛对间甲酚和对甲酚几乎没有选择性吸附作用。混合液中对甲酚在Y型分子筛上的吸附选择性随着分子筛上二价金属阳离子周期的增加而减小。在50—100℃,间甲酚-对甲酚二元溶液在KY-Ⅱ分子筛上的吸附方程为:方程计算值的相对误差约为10%,符合一般工程计算要求。     

固相萃取-液相色谱法分析环境水样中有机磷农药残留

提出环境水样中有机磷农药残留的固相萃取-液相色谱分析方法.水样用0.22μm水系膜过滤两次,C18固相萃取小柱分离富集,用乙腈洗脱目标物,洗脱液直接进行液相色谱分析.结果显示,工作曲线范围分别为甲基对硫磷2.0～80μg/L、杀螟硫磷3.0～80μg/L、对硫磷3.0～100μg/L、辛硫磷5.0～100μg/L、检测限(LOD)分别为甲基对硫磷0.11μg/L、杀螟硫磷0.52μg/L、对硫磷0.45μg/L、辛硫磷0.85μg/L.加标回收率在84.2％～102.2％范围内.该方法操作简单、快速、低成本、高回收率、富集效果好,适合于环境水样中有机磷农药残留的分析检测.     

鱼皮胶原蛋白的纯化及酶解性质的研究

分别对鲨鱼、鲢鱼、草鱼、罗非鱼鱼皮的胶原蛋白进行提取、纯化并进行SDS PAGE电泳分析,对它们的酶解性质进行研究.结果表明,提取的胶原蛋白有较高纯度,是典型的I型胶原蛋白.4种鱼皮胶原蛋白均能被胰蛋白酶和蛋白酶K水解,两种酶酶切位点有差异.不同鱼种鱼皮胶原蛋白的一级结构不同.本实验的酶解条件是适宜的.     

低盐胁迫对坛紫菜(Pyropia haitanensis)离子转运的影响

从离子实时动态转运的角度出发,分析坛紫菜应答低盐胁迫的策略.研究结果表明:1)坛紫菜在正常状态下吸收K+、Na+以维持自身稳态;在低盐胁迫下,坛紫菜藻体的Na+显著外排,以积极应对外界低渗环境,同时,藻体的K+虽然有一定流失,但显著低于高盐胁迫条件下的K+外排幅度,使坛紫菜能够维持较高的K+/Na+,从而保证坛紫菜可以...     

聚氨酯固体电解质的聚合物—离子相互作用及其导电作用

制备了一种结构类似于聚氨酯硬段的模型化合物,并以该模型化合物与聚氨酯和高氨酸钠盐复合,制备了一系列的聚氨酯型聚合物固体电解质,通过红外光谱和复阻抗谱分析方法对该体系的离子聚集形态、离子-聚合物相互作用进行了初步的探索,并对其离子导电性能进行了研究,结果表明,随着钠离子浓度的增加,钠离子优先与醚氧基发生络合,当其浓度达到较高水平后,转而主要与羰基发生络合;体系中盐浓度升高,自由离子和离子聚集体数目均有增加,该体系存在最佳盐程度,此时具有很高的离子导电性能,但电导率与温度关系不符合Arrhenius方程,硬段模型化合物的加入不利于体系的离子导电性能。     

湿法磷酸化学法脱氟的脱氟剂研究

根据清洁生产和可持续发展的要求，在湿法磷酸脱氟过程中，应尽力提高氟的回收率，以提高资源利用率，因此，在化学法脱氟的过程中，宜采用碱金属盐作脱氟剂。实验结果表明，钾盐的脱氟效果优于钠盐；在内盐脱氟剂中，氯化钠的脱氟效果较好，且各种钠盐在湿法磷酸脱氟过程中的作用不同，对磷氟比的影响也不同。     

十二烷基硫酸钠增敏动力学光度法测定间苯二酚

在pH=11.39的NH3-NH4Cl缓冲溶液及90℃水浴加热12min的条件下,阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)存在时,间苯二酚对KIO4氧化间甲酚紫(m-CP)的褪色反应具有强烈的阻抑作用。据此建立了催化动力学光度法测定痕量间苯二酚的新方法。该方法线性范围为0.08～0.36μg/mL,检出限8.13×10-3μg/mL,可直接用于水样中痕量间苯二酚的测定,结果满意。     

苦荞类胰蛋白酶水解酶的纯化及部分性质研究

采用缓冲液提取、盐析、凝胶过滤及离子交换层析等方法，从苦荞种子中分离纯化出1种类胰蛋白酶水解酶，经十二烷基硫酸钠一聚丙烯酰胺凝胶电泳(SDS—PAGE)测得其分于量为67kD，等电聚焦(IEF)测得等电点为6．3．该酶可以水解胰蛋白酶的底物BApNA，而且其活性不受苦荞胰蛋白酶抑制剂的影响．通过比较，苦荞中的胰蛋白酶水解酶在性质上与报道的甜荞BAPAase极为相似，可能属于同一类蛋白酶．     

运城盐湖Na~+,Mg~(2+),Cl~-和SO_4~(2-)四离子的平衡提取工艺研究

本文针对运城盐湖芒硝提取工艺不合理性所导致的盐湖卤水质量和产量降低等问题,提出了转化法与取镁法新工艺.试验证明,该工艺能有效地阻止盐湖质变,Na~+,Mg~(2+),Cl~-,SO~(2-)_4的提取率分别由52.35％,0％,0％,36.3％提高到75.57％,39.20％,39.40％,97.70％.     

戈尔膜分离净化卤水的技术研究

戈尔膜过滤是美国戈尔公司成熟的膜分离先进技术．已成功应用于众多工业领域，但在中国制盐业尚未见报道．用戈尔膜分离净化卤水，生产高纯度工业盐．在中试期间，进行了卤水预处理与过滤后的质量、膜结垢的清洗等技术研究，研制出高效酸难溶垢清洗剂，以化学清洗法清除粘膜的硫酸钡垢．同时，解决了分离净化产生的三废处理问题．     

重铬酸钾滴定法测定微生物冶金浸出液中的铁

概述了以甲基橙为指示剂,用氯化锡还原三价铁离子,再以二苯胺磺酸钠作指示剂,以重铬酸钾标准溶液滴定测定微生物冶金浸出液中的全铁的方法。在测定时,有时终点颜色得不到正常的紫色,对此现象进行了探讨并提出了一些解决方案。     

硫化促进剂M萃取精制工艺部分—硫化促进剂M萃取精制全流程工艺研究之一

以CS2 为萃取剂对粗品M的钠盐水溶液进行了萃取精制 在常温常压下 ,考察了萃取溶剂量、萃取次数、M Na盐的浓度及pH等因素对精制工艺的影响 结果表明 :利用此工艺得到的促进剂M ,其产品质量能够达到国标要求 ;与现行工艺相比较 ,产品收率有所提高 ,能耗物耗有所下降