以Mn~(2+)催化的α—酮戊二酸振荡反应的研究

本文利用实验中得到的电动势随时间变化的E～t图,研究了a-酮戊二酸(以a-Ke表示)-KBrO_3-H_2SO_4-丙酮(以Act表示)体系的Mn~2+催化下的振荡反应及许多因素对振荡反应的影响,根据实验结果及振荡反应的一般机理,探讨了该体系的振荡机理,归纳出振荡反应参数与反应物浓度之间存在的关系式,并对实验现象作了定性的说明。     

His—BrO_3~-—Mn~(2 )—H_2SO_4—Act体系振荡反应研究

1 实验方法实验所用试剂除 His 为生化试剂外,其余均为分析纯,溶液用去离子水配制.反应在有恒温装置的玻璃反应器中进行.温度控制在30±0.2℃,反应液总体积为25cm~3,匀速搅拌.以溴酸钾溶液滴加一半时记时,用217型双液接甘汞电极作参比,采用PXS—215型离子计,以213型光亮铂电极测定体系氧化还原电位变化 ln([ox]/[Red]),并记录在 XWC 记录仪上,由于观察的主要目的是时间因素,故 E 采用任意单位.     

乙酰丙酮—BrO^—3—Mn^2＋—H2SO4的非线性化学反应新特征

首次报道了乙酰丙酮－ＢｒＯ＾－３－Ｍｎ＾２＋－Ｈ２ＳＯ４体系化学振荡反应的最佳反应条件及浓度范围,研究了温度对振荡反应的影响,获得振荡反应周期,振荡寿命所对应的表观经参数分别为Ｅｐ＝１００．６８ｋＪ．ｍｏｌ＾＿１,ＥＬ＝４８．０５ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,首次报道并较为详细地研究了这一体系的新特征,对振荡反应中间物及产物进行分析,并对此振荡反应机理进行了较为深入的探讨。     

苯酚—BrO3—H2SO4体系振荡反应的研究

本文报道了苯酚——溴酸钾——硫酸体系的非催化化学振荡反应,研究了反应物浓度,反应温度、氯离子、自由基抑制剂(丙烯腈)等多种因素对化学振荡反应的影响,计算了反应活化能,分析了非催化反应的产物,研究了经典 Belousov—Zhabotinsky 振荡反应中常作为催化剂的金属离子(如 Mn~(2-),Ce~(2+)等)对非催化振荡反应的影响,最后对非催化反应的催化机理及控制机理作了初步探讨     

维生素K3对Cu(Ⅱ)-H2O2-NaSCN化学振荡反应的影响

研究了在碱性条件下,维生素K3(以下简称VitK3)对Cu2 催化H2O2和NaSCN的化学振荡反应(以下简称铜体系)的影响.结果表明,VitK3的加入会使振荡图形的周期和振幅均增大,且VitK3浓度与加入VitK3后第一周期的改变值(ΔT1)呈良好的线性关系.线性范围分别为5 26×10-7～2 17×10-4mol/L和3 21×10-4～8 87×10-3mol/L,相关系数分别为0 9981和0 9975.初步探讨了VitK3对铜体系振荡反应影响的机理.     

PbO_2与Mn~(2+)反应趋势的探究

以实验为基础,对PbO2与Mn^2＋的反应进行了研究,其结果表明在酸性溶液中强氧化剂PbO2氧化Mn^2＋的主要产物为MnO4^-,反应物浓度、温度及酸度等反应条件是影响反应自发进行方向的重要因素．作者还运用化学热力学方法进行了讨论,从理论上阐明了反应趋势与酸度、温度的关系．     

L-精氨酸对Cu(Ⅱ)-H2O2-NaSCN化学振荡反应的影响

报道了一种在封闭体系中利用L-精氨酸对在碱性条件Cu2+催化H2O2和NaSCN的化学振荡反应(以下简称铜体系)的影响来测定L·精氨酸的方法.在振荡过程中加入微量的L-精氨酸,会使振荡曲线的振荡周期和振幅均增大.探讨了加入的L-精氨酸的量与振幅、第一周期及第二周期的改变值之间的关系.结果发现,当加入L-精氨酸的量在1.48×10-5-3.84×10-4mol·L-1和2.50×10-6-3.38×10-4mol·L-1范围内时,L-精氨酸的量分别与振幅、第一周期及第二周期的改变值之间有一定的关系.由于在封闭体系中得到了稳定的振荡曲线,该方法有良好的准确度(rsd＜0.85%)初步讨论了L-精氨酸对铜体系振荡反应影响的机理.首次报道了利用铜封闭体系化学振荡反应测定L-精氨酸.     

葡萄糖-BrO3--Mn2+-H2SO4-丙酮体系的振荡反应

以葡萄糖为有机底物，与－ＢｒＯ３－－Ｍｎ２＋－Ｈ２ＳＯ４－丙酮组成振荡反应体系，在恒温条件下进行振荡反应。结果表明：反应有诱导期，体系电导（Ｌ）不随时间（ｔ）变化；振荡周期，Ｌ随ｔ发生周期变化，溶液颜色在粉红色与无色之间交替变化，有典型的振荡波型。诱导期及振荡周期反应的表观活化能分别为８４．２７５ｋＪ／ｍｏｌ和９８．１５３ｋＪ／ｍｏｌ。体系振荡反应物浓度范围［葡萄糖］０．０１～０．０２ｍｏｌ／Ｌ，［ＢｒＯ３－］０．０３～０．０４５ｍｏｌ／Ｌ，［Ｍｎ２＋］０．０６～０．０８ｍｏｌ／Ｌ，［丙酮］０．２７～０．３０ｍｏｌ／Ｌ，［Ｈ２ＳＯ４］０．８～１．２ｍｏｌ／Ｌ。振荡反应有Ｂｒ２产生，Ｂｒ２准一级消耗速率常数ｋＢｒ２＝１．６×１０－５Ｓ－。对温度、反应物浓度、丙酮、Ｍｎ２＋、Ｃｌ－、底物对振荡反应的影响作了探讨。     

HCONMe_2对[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2~+)与Fe(Ⅱ)反应动力学性质的影响

H_2O—HCONMe_2混合溶剂中,[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)被Fe(Ⅱ)还原的反应,X_(HCONMe2)<0.3时,反应的二级速度常数k随X_(HCONMe2)增大而增大;X_(HCONMe2)>0.3后,后随X_(HCONMe2)增大而减小。在H_2O—HCONMe_2混合溶剂中,Fe(Ⅱ)的吸收光谱显示:近紫外区,溶液的吸光度随X_(HCONMe2)增大而增大;Fe(Ⅱ)的电极电势φ与X_(HCONMe2)的依存性:随X_(HCONMe2)增大,Fe(Ⅱ)的φ下降,但在X_(HCONMe2)>0.3后,φ趋于一定值。因此,反应速度的变化,可认为是由于Fe(Ⅱ)配位圈中水分子的被取代和Fe(Ⅱ)电极电势的变化。     

化学振荡反应

结合基础物理化学课程介绍了化学振荡反应,用热力学原理分析了发生化学振荡反应的原因．     

化学反应的自组织现象——化学振荡

本文介绍了化学振荡及有关化学振荡研究的基本情况,为深入进行《物理化学》教学研究提供参考。     

木糖－BZ体系化学振荡反应的研究

首次报道了ＢｒＯ３－－木糖－丙酮－Ｍｎ（２＋）－Ｈ２ＳＯ４体系统的化学振荡反应，测定了振荡反应的条件和典型的振荡波形，研究了反应物浓度，Ｃｌ－，Ｂｒ－，Ａｇ＋及丙烯腈等各种因素对振荡反应的影响，测定了温度对振荡诱导期，振荡周期的影响，并由此计算得到振荡反应的表观活化能．研究了各金属离子对振荡反应的影响以及Ｍｎ（２＋）的催化作用．考察了Ｎ２流代替丙酮时的振荡现象，从而对丙酮在振荡反应中的作用作了说明．分析了振荡反应的产物，并测定了体系中ＢｒＯ３－和木糖反应的化学计量关系，对振荡反应机理作了初步的探索．     

中草药当归的B-Z振荡反应研究

研究了以当归为底物、硫酸锰为催化剂、溴酸钾作氧化剂、硫酸为介质的振荡反应新体系,测定了不同浓度和不同温度下当归的振荡反应图谱,得到了当归体系的反应诱导期、振荡周期及振荡寿命,并由此计算出振荡反应诱导期活化能(57.30 kJ/mol)和振荡周期平均活化能(89.04 kJ/mol);考察了添加物如酒精、绿茶、葡萄糖等对振荡行为的影响;在恒温条件下通过改变某种反应物浓度得到了该振荡反应的反应级数,并初步研究了该反应的反应机理.     

以乙醇胺和丙酮作底物的化学振荡反应的研究

对以乙醇胺和丙酮为混合底物、硫酸锰为催化剂、溴酸钾作氧化剂、硫酸为介质的化学振荡反应新体系进行了研究,描述了该体系的振荡特性,研究了各物质初始浓度、反应温度、催化剂等对振荡行为的影响．该振荡反应诱导期、周期与反应温度间的关系符合Arrhenius方程,并测得反应诱导期活化能Ein=51．64kJ／mol。周期活化能Ep=103．23kJ／mol．     

化学振荡反应延迟时间与微量元素Ag，Hg定量关系的研究

化学振荡反应在化学、生化、生命科学领域具有重要意义。本文通过向Ｂ—Ｚ振荡体系内加入外界干扰离子Ａｇ＋，Ｈｇ２＋，研究该体系起振延迟时间ｔ廷与外加离子Ａｇ＋，Ｈｇ２＋浓度之间的定量关系，发现两者之间在一定条件、一定范围内具有良好线性关系，并对该振荡反应机理作了初步探讨。     

化学反应速率的几种表示方法及它们之间的关系

本文阐述了化学反应速率的几种表示方法、意义和它们之间的关系，明确指出了质量作用定律表达式中的反应速率（ｒ’）即为非专指的瞬时反应速率（ｒ）。     

新型B—Z振荡化学反应振荡轨迹的实验描述

N_B_O_3-丙酮酸-H_2SO_4-[Ni(TIM)](ClO_4)_2化学振荡体系是一种新型的化学振荡体系(TIM即2,3,9,10-四甲基-1,4,8,11-四氮杂十四环-1,3,8,10-四烯)。本文用实验方法描述了该体系的振荡轨迹,为一不同于经典B-Z体系的扭曲的极限环。     

木糖醇/丙酮作为混合有机底物的化学振荡反应动力学研究

对木糖醇和丙酮作为混合有机底物的溴酸盐振荡反应体系进行了研究,得到振荡体系的诱导期、振荡周期与反应物浓度和温度关系的经验方程,及振荡反应的诱导期和振荡周期所对应的表观活化能Ei和Ep.分析了振荡特征和影响因素,提出了循环振荡机理.     

研究氨基酸振荡反应的经验公式

依据实验数据，归纳出氨基酸振荡反应的经验公式，发现振荡体系的获得仅与氨基酸活性基团的数目有关。依据经验公式，可计算出该振荡体系的酸度和底物浓度，并以此获得振荡体系的各种信息。