原子轨道杂化的普遍性和杂化类型的分析——对《臭氧的分子结构》一文的商榷

《化学通报》1983年第1期的《臭氧的分子结构》一文(以下简称《结构》)认为:“‘O_3分子中每个氧原子都以sp~2杂化态相结合’的这种说法是不太合理的。”其理由是“杂化轨道理论是的林为解决多原子分子的空间构型而提出的”,“因此,多原子分子的空间构型主要与中心原子的轨道杂化类型有关,而配位原子只是沿着中心原子的杂化轨道的方向与中心     

试谈RO_4~(n-)型离子的结构模式

关于无机含氧酸分子的结构和性质,许多学者发表过不少文章,对 RO_4~(n-)型离子(R=Si、P、S、Cl)空间构型的看法似乎是一致的,即都认为 R 原子以 sp~3杂化轨道与4个 O 原子形成的离子呈正四面体,但对 R-O 键电子结构的理论解释却各不相同。     

甲烷水合物6(H_2O)_4分子14面体（4~66~8）笼型结构

对于水分子和水分子簇结构的再认识,以杂化轨道理论为基础,按照H_2O分子中O原子发生p~3s不等性杂化(2p~43s~0→(p~3s)~2(p~3s)~1(p~3s)~1(p~3s)~0)的观点,认为H_2O分子的O原子价层里既有1个含有1对电子的非键轨道,又有1个非键空轨道。在此基础上,提出了水分子簇的(H_2O)_4分子是由单体H_2O分子之间通过3c-2e(3原子、2电子)的O—H—O氢桥键形成的氢桥环结构;由(H_2O)_4分子彼此之间通过氢键连接成的6(H_2O)_414面体(4~66~8)型分子笼、5(H_2O)_4分子10面体(4~56~412~1)型分子笼是甲烷水合物晶体里的2种水分子笼构型。     

杂化轨道的成健能力和键能大小相反

杂化轨道的成键能力，Pauling有明确的定义[1]．成键能力是人为的相对概念，它和键能既不可等同，也没有正比例的关系．成键能力是用来比较杂化后原子轨道在某个方向上电子云的伸展程度[2]，而键能是指原子之间化学键的强弱．在结构化学的教材中经常谈到杂化轨道的成键能力越大，则某一方向上原子轨道重叠越事，与其它原子成键键能越大’‘·”．而就。－。杂化，成迹能力的顺序是：几。＞人，。＞人，，但是成键键能顺序却正好相反．第一，从轨道能级分析．众所周知，原子轨道的能级是。轨道低于P轨道。－P杂化轨道，是由。轨道和p轨道组…     

原子轨道能与原子轨道的钻穿作用

原子轨道的钻穿作用是原子结构量子理论中的重要问题之一。我们以F.Herman和S.Skillman用Hartree方法计算得到的原子轨道能的数据(1963)为依据,系统地考察了从氦到铹(He—Lw)原子的价层轨道能量变化情况,进而探讨了原子轨道的钻穿作用问题。发现了两个重要现象。(1) Ga、Ge、As原子的4S轨道能分别低于同族元素Al、Si、P原子的3S轨道能。它显示了较强的钻穿作用。(2) 尚未发现Tl、Pb、Bi原子6s轨道有特殊的钻穿作用。     

金红石相TiO_2的制备及价电子结构研究

以钛酸丁酯、乙醇、硝酸、冰醋酸和去离子水为原料,采用溶胶—凝胶法合成TiO2干凝胶前驱体,将前驱体在空气氛围下在800℃进行退火处理,得到TiO2纳米粉末样品.X射线衍射和拉曼光谱表明样品的结构为金红石相TiO2.用固体与分子经验电子理论对金红石相TiO2的价电子结构进行了分析,结果表明Ti原子的杂化状态为甲种杂化的18杂阶,O原子的杂化状态为第3杂阶.金红石相TiO2的最强键在(1 10)晶面上,是由晶胞中心的Ti原子和相邻的O原子结合而成.     

Ce:YIG磁光薄膜磁光效应机理研究

在对Ce：YIG的电子结构计算的基础上，得出了Ce^3 的掺入，Ce^3 的5d、4f电子以及F3^3 3d电子之间形成了自旋-轨道劈裂较大的杂化轨道，同时存在Fe^3 (3d)→Ce^3 (4f)的电子跃迁，它们对磁光效应有重要的贡献，是1．5eV和2．1eV两个跃迁中心的来源，在1．0-3．2ev范围内，分别对不同的掺Ce量的光吸收谱及磁光优值进行了计算，结果与实验符合较好。     

对“无机含氧酸结构式的探讨”一文的异议

“为了准确而又形象的表示出无机含氧酸的结构式”,卢霭同志在“无机含氧酸结构式的探讨”一文中提出了结构图象表示法。对于的分子结构卢同志建议用下式表示较为恰当     

二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)的成键特征与润滑机理的理论研究

采用量子化学从头算法,全优化计算了二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)化合物的平衡几何构型和成键特征,用前线轨道能级和组成以及前线电子密度等参数,探讨了ZDDP的润滑机理.研究表明ZDDP的活性元素为2种位置上的S元素,ZDDP与铁摩擦副作用最可能的断键位置是S-P和P=S键.随后S-P和P=S键的断裂,S及分解产物继续与铁摩擦副表面反应,形成由多磷酸盐和铁的硫化物组成的反应膜,从而有效地降低摩擦磨损.计算结果与摩擦学实验结果一致.     

利用分子轨道理论对MIM隧道结负阻特性的讨论

首次从轨道杂化的角度探讨了MIM隧道结负阻特性的成因,结合化学上的计算,并与实际测量结果进行对比分析,提出了MIM隧道结负阻特性的理论解释.     

CM分担三个集合的亚纯函数的唯一性

本文研究了CM(计重数)分担三个集合的亚纯函数的唯一性问题,得到如下定理:设S={Z:Z~3-Z~2=1},f与g为两个非常数亚纯函数满足(?)(∞,f)>1/2及(?)(∞,g)>1/2.如果E(S,f)=E(S,g),E(O,f)=E(o,g)且E(∞,f)=E(∞,g),则有f(z)=g(z).例子表明结论的条件是精确的.     

有机-无机杂化同多钼酸超分子化合物的合成、晶体结构及电催化性能

利用水热合成技术合成了一个新的有机-无机杂化同多钼酸超分子化合物[H2L]2[β-Mo8 O26](L:N-(吡啶-3-甲基)吡啶-2-胺),通过元素分析、红外、热重、粉末PXRD及单晶X-射线衍射确定该化合物的组成及结构.测试结果表明,该化合物属三斜晶系,空间群为P1-,晶胞参数为a=0.97330(8)nm,b=1...     

CeFe 2和YFe2的电子结构和磁性质随体积的变化规律

通过对Stoner作用参量的计算,表明CeFe2弱的铁磁性的主要提供者是Fe,且Ce的局域铁磁性是不稳定的,但体积的变化对Fe的局域位的磁性影响较大,对Ce位的态密度和磁性质不会引起很显著影响。YFe2中的Y的负磁矩主要来源于Fe的3d轨道和Y的4d轨道杂化。     

石墨烯中碳原子sp2杂化轨道研究

在量子力学框架内研究了碳原子单层二维晶体(石墨烯)的共价键方向与几何结构.采用原子轨道波函数构建杂化轨道波函数,根据波函数所满足的条件与性质计算,确定了平面内3个共价键的方向.所得结果能较好地解释与理解石墨烯的峰窝结构的形成机制.     

水热合成NaZr2（PO4）3的研究

拓宽了NaZr2(PO4)3的水热晶化条件，在摩尔比为：P2O5／ZrO2=30-0.75,Na /P大于等于1：3，H2O／ZrO2=900-215,pH小于等于2．0，250度的条件下，制得了纯相NaZr2(PO4)3晶体，用XRD，IR和Raman光谱对其进行了表征，讨论了水热合成诸绎产物物相的影响，初步研究了水热生成磷酸锆的机理及F－对NaZr2(PO4)3的晶体生长的影响。     

Fn和RGD对人支气管上皮细胞损伤修复的影响

为探讨纤维连接蛋白(Fn)、精-甘-天冬氨酸肽(RGD)对人支气管上皮细胞(BEC)损伤修复的影响,用永生化人BEC进行培养,将培养细胞分为7组:1.对照组;2.臭氧(O3)应激组;3.O3 EGF组;4.O3 Fn组;5.O3 RGD组;6.O3 Fn 钙调素抑制剂W7组;7.O3 Fn 蛋白酪氨酸激酶抑制剂Genestin组,分别测定各组的损伤修复指数(RI),利用计算机图像分析软件对数据进行处理和比较.结果发现O3应激组的损伤修复指数显著低于对照组(P<0.01),O3 EGF组、O3 Fn组和O3 RGD组损伤修复指数则显著高于O3应激组(P<0.01),Fn的促损伤修复效应可被W7和Genestin阻断(P<0.01).该实验表明EGF,Fn和RGD对BEC的损伤后修复有保护作用,Fn的作用机制可能与酪氨酸磷酸化途径和钙调素途径有关.     

特征3域上的有限维李代数S的导子代数

设F是特征数p=3的域,首先证明了A3与A(3;1)是同构的,于是它们的导子代数W3与W(3;1)也是同构的,因此可以将W3的子代数S看作是W(3;1)的子代数;主要讨论了李代数W3的有限维子代数S的导子代数的Z-阶化成分(由于S是有限维的Z-阶化李代数,所以S的导子代数也是有限维Z-阶化的,并且非零的导子只有有限个。于是存在非负整数r,q,使得Der(S)=qt=rDert(S)),构造了S的一组最简生成元集,并由此确定S的导子代数。     

铁型催化剂对臭氧氧化甲基橙的催化效能

以模拟染料废水甲基橙(MO)溶液为目标物,研究了Fe2+、Fe3+均相催化臭氧氧化及负载型铁氧化物非均相催化臭氧氧化对MO的去除特性,并探讨了在非均相催化剂活性炭负载Fe2O3(Fe2O3/AC)、活性氧化铝负载Fe2O3(Fe2O3/Al2O3)催化臭氧氧化体系中pH值、催化剂投加浓度、臭氧浓度、MO初始浓度等工艺参数的作用规律.结果表明,Fe2+、Fe3+、Fe2O3/AC、Fe2O3/Al2O3的加入均能提高MO的脱色率和COD去除率,且Fe2O3/AC、Fe2O3/Al2O3的催化效果更为显著;当Fe2O3/AC、Fe2O3/Al2O3的投加浓度为1.0 g/L,臭氧浓度为15.0 mg/L,MO初始浓度为25.0 mg/L、pH值为5.0时,30 min时Fe2O3/AC、Fe2O3/Al2O3催化臭氧体系降解MO的脱色率和COD去除率分别为89.26%、48.45%和80.34%、38.41%.     

关于正压模式的时滞问题

时滞问题的提出常用到正压模式扒1、在考察大气运动时 ,擎 口X 嘿一‘” C 濡 ‘u‘C口H。四 a才 Z: Z:=0。=O。XJ通ly口对.口 十一加一at和一小aI-一at外力平衡项21(j= 创卫沪丝丝十z,=。. 口X dy1,2,3)一般来讲是未知的。为了探讨问题,本文试假定=一v(t)△材(卜公)(翼 黝 F!“一y,,l一O‘ 二一,(君)△” 1,_个—气tJ一 2公)(翼 霏) ’:“一‘,二,” .二..ZZ25=一,(t)△H ,(t)△H一;(“一翻(霏 勤代入正压方程组,有罗一,“,△“ “1“=”霎一,‘”△” “2”“。(1。1)臀一‘,,△H “3“=”(1。2)(1。3)其中L:一昌笠二翼一,二:器…     

改性橘皮粉对Cu~(2+)和Ni~(2+)的吸附行为研究

橘皮粉用环氧化氯丙烷改性后再与DTPA-γ-Fe_2O_3复合,得到一种对重金属离子Cu~(2+)和Ni~(2+)有较强吸附能力的杂化材料.探讨了pH值、温度、时间等因素对其吸附性能的影响.结果表明:该材料对Cu2+和Ni 2+的最大吸附量分别为107.30mg/g和63.69mg/g,吸附为二级动力学过程,符合Langmuir等温吸附模型.