高分子催化剂催化α-烯烃的醛化反应——高分子链对催化剂活性的影响

用合成的新的高分子膦配位体(—CH_2-CH_()—)n,与RhH(CO)(PPh_3)_3进行交换反应,制备的高分子催化剂在催化已烯-1进行醛化反应时,发现了高分子线团的尺寸,高分子链的极性和活动性,以及溶剂效应等对高分子催化剂的活性和选择性有影响,催化侧基在高分子链上的取代程度对催化剂活性影响较小。     

高分子铂一锡(Ⅱ)络合物催化α-烯烃的醛化反应(英文)

本文合成了不同交联度的苯乙烯一二乙烯基苯含膦树脂球,然后与PtCl_2和SnCl_2反应得到高分子催化剂。进一步研究了它催化α-烯烃的醛化反应。结果证明,这种催化剂对正构醛具有极高的选择性(最高达95%)和很高的催化活性。本文还研究了催化剂活性和选择性与烯烃结构,树脂的交联度,催化剂组成,溶剂,反应温度和H_2/CO压力的关系。     

烯(火圣)醛化和羰化的新催化剂

研究了钌簇合物Ru_1(CO)_(12),H_4Ru_4(CO)_(12)[PPN][HRu_1(CO)_(11)],[PPN][H_3Ru_4(CO)_(12)](PPN=[(Ph_2P)_2N]~)和Ru_2(CO)_2.(dpm)_3(dpm=ph_2p-m-C_4H_4SO_3Na)等摧化乙烯的醛化,报道了可溶性的Ru_3(CO)_2(dpm)在水溶液中催化丙烯和乙烯的醛化、羰化的性能,在反应温度120℃,反应气体总压为2.7～5.OMPa的条件下,丙烯和乙烯的醛化活性随反应温度、催化剂浓度和气体分压(CO/H_2=1:1)的提高而提高,温度的变化对活性的影响最明显,溶液的酸碱性也影响催化活性,中性对反应最有利,添加无机和有机卤化物显著地影响乙烯的醛化活性和产物分布,乙烯羰化生成二乙基酮的选择性高达52.7％,其反应前后的钉簇合物催化剂分别经IR和XPS表征,讨论了可能的催化活性物种。     

α,β-不饱和糖烯醛的合成

为探讨α,β-不饱和糖烯醛的最佳合成条件,以五、六元糖醛为起始原料,在不同温度下合成了该类化合物.结果表明,高温有助于消除反应的进行.进一步探讨了糖氧化合成不饱和糖烯醛的反应,并首次实现了由苄基保护的糖向不饱和糖烯醛的一步合成.     

过渡金属催化下合成氮杂环化合物的双环化反应研究

以吡啶、咪唑、蝶啶为代表的氮杂环化合物具有抗炎、抗氧化、抗增殖等活性.Acuminatine、Luotonin A、Lynamicins D等生物碱的关键母核均为氮杂环.在不同金属催化下,双环化反应在合成氮杂环化合物中得到了充分应用.文章综述了在钌、钯、铜等过渡金属催化下构建异喹啉酮、环戊[c]吡啶、双吲哚等氮杂环的双...     

无金属催化下双环化反应合成氮氧杂环研究

在众多杂环化合物中,氮氧杂环化合物结构多样,种类繁多,活性突出.如何省时、高效、廉价地构建氮氧杂环骨架,考验着每一名化学合成工作者.本文叙述了近年来通过无金属催化下的双环化反应构建氮氧杂环骨架的研究,丰富了氮氧杂环衍生物的种类.     

镍催化的多组分炔-醛烷基化偶联反应研究进展

主要综述的是近几年发展起来的镍催化不对称炔-醛(酮)烷基化偶联反应,包括分子间、分子内的炔-醛(酮)烷基化多组分偶联反应,其关键主要涉及的是烷基取代有机金属试剂中的氢原子转移加成到炔烃上.并对部分的反应机理进行了介绍.     

金属催化的双环化反应构建稠合氮杂环骨架方法研究进展

氮杂环化合物包括哒嗪、嘧啶、萘啶、异喹啉等结构.该骨架存在于Lenalidomide,Ro-settacin,Oxypalmatime等活性分子中,其合成备受化学家的关注.金属催化的双环化反应是构建氮杂环骨架的常用方法,从单组分、两组分和多组分三个角度对该类反应进行叙述,将为稠合氮杂环化合物的合成提供新的思路.     

α-蒎烯催化环氧化的研究进展

2,3-环氧蒎烷是一类重要的精细化工和医药中间体,一般通过α-蒎烯的环氧化反应进行制备.为了满足工业化的生产,人们对该反应进行了大量的研究,本文简要地回顾了近年来国内外对α-蒎烯催化环氧化反应的研究进展.     

α,β-不饱和醛的选择催化加氢

在无水乙醇介质中制备了硼化镍催化剂(P-2.00-Ni)。用该催化剂对α,β-不饱和醛的常压催化加氢的选择性进行了研究。实验发现P-2.00-Ni催化剂对α,β-烯键有较高的选择性和活性。     

铁卟啉的空间效应对其催化羧基化反应性能的影响

研究了ＴＰＰＦｅＣｌ和６种具有不同空间结构的氧合、中位四（邻烷基苯基）卟吩合铁（Ⅲ）［Ｔ（ＯＲ）ＰＰＦｅＣｌ，Ｒ＝ｍＥ，ｅＴ，ｎ－Ｐｒ，ｎ－Ｂｕ，ｉ－Ｐｒ和ｔ－Ｂｕ］催化亚碘酰苯使己烷羟基化反应发现邻位位烷基取代的铁卟啉的催化速率和催化产率都比ＴＰＰＦｅＣｌ的大。     

轴向配位体和周边氢键对叶绿素结构的影响

应用密度泛函理论为基础的量子化学计算方法研究了周边氢键和Mg2+的轴向配位体对叶绿素分子结构的影响。结果表明:Mg2+的配位体(水和甲硫氨酸)使叶绿素a(Chla)分子的结构发生了很大的变化;由于水分子中的氧原子对Mg2+的吸引致使叶绿素a分子中N-Mg键发生明显改变,并且使卟啉面发生明显弯曲(二面角约为10°);另外也发现叶绿素a分子中乙烯基和C16-C17键对不同配位体很敏感。     

金属酞菁对碘苯的乙烯基化反应的催化研究

发现金属酞菁对碘苯与苯乙烯反应有一定催化活性，比较了它们的催化活性，钯－镍（摩尔比为１：１）多核酞菁的催化活性最好且可与均相催化剂相比。     

金属催化下构建杂环骨架的双环化反应研究

众多生物碱的关键母核是杂环骨架,如(-)-Mesembrine的关键母核是氮杂环,Chaetoquadrin B的关键母核是氧杂环,(-)-Physovenine的关键母核是氮氧杂环.通过金属催化下的双环化反应来合成杂环化合物得到了充分报道.归纳已有合成路径将更好地探寻简洁高效的杂环骨架构建新法.     

无气味的4,4-二乙硫/苄硫基-3-烯-2-丁酮作乙/苄硫醇替代试剂的无溶剂缩硫醛/酮化反应

用浓盐酸做催化剂,4,4-二乙硫/苄硫基-3-烯-2-丁酮作为无气味的乙/苄硫醇替代试剂与一系列醛酮在无溶剂条件下发生反应,较高产率得到相应的缩硫醛/酮化产物.     

相转移催化下2,6-二氯吡啶的羟基化反应

以2,6-二氯吡啶与氢氧化钾为原料,选用不同的溶剂和催化剂,生成2-羟基-6-氯吡啶的反应,分析了溶剂和催化剂对该反应的影响,得出用正丁醚作为溶剂,四丁基溴化铵作为相转移催化剂为最佳的结论,产品收率为86.4%,该化合物经元素分析和红外光谱得到确证.     

铁卟啉的空间效应对其催化羟基化反应性能的影响

研究了ＴＰＰＦｅＣｌ和６种具有不同空间结构的氯合、中位四（邻烷基苯基）卟吩合铁（Ⅲ）［Ｔ（ｏ－Ｒ）ＰＰＦｅＣｌ，Ｒ＝Ｍｅ、ＥＴ、ｎ－Ｐｒ、ｎ－Ｂｕ、ｉ－Ｐｒ和ｔ－Ｂｕ］催化亚碘酰苯使环己烷羟基化反应。发现邻位烷基取代的铁卟啉的催化速率和催化产率都比ＴＰＰＦｅＣｌ的大，这７种铁卟啉的催化速率和催化产率（％）大小顺序分别为［Ｔ（ｏ－Ｒ）ＰＰＦｅＣｌ，Ｒ＝］ｉ－ｐｒ＞Ｅｔ＞ｔ－Ｂｕ＞ｎ－ｐｒ＞Ｍｅ＞ｎ－Ｂｕ＞ＴＰＰＦｅＣｌ和ｉ－Ｐｒ（５８）＞Ｅｔ（５７）＞ｎ－Ｐｒ（５２）＞Ｍｅ（５０）＞ｎ－Ｂｕ（４８）＞ｔ－Ｂｕ（４６）＞ＴＰＰＦｅＣｌ（３５），根据研究结果，认为邻位烷基的空间作用可能加速了铁卟啉与亚碘酰苯加成中间体中碘—氧键断裂，助进了高价铁氧酰活性中间体形成，提高了催化速率和催化产率。     

脱铝丝光沸石对α-蒎烯烷氧基化反应催化作用的研究

以盐酸水热处理方法制备了一系列脱铝丝光沸石催化剂,测定了其表面酸度和酸强度分布;考察了α- 蒎烯与脂肪醇的烷氧基化反应中,催化剂表面酸性、脂肪醇分子结构、性质等的影响;确定了该反应催化剂的适宜酸强度,探讨了催化剂内、外表面酸中心对该反应的贡献。结果表明:催化剂表面酸性显著影响该反应的活性和选择性,对α-蒎烯烷氧基化反应的适宜催化剂酸强度为- 8.2≤Ho≤-3.0;同时,脂肪醇分子几何结构大小对该反应的产物分布有明显影响,脱铝丝光沸石催化剂对该反应具有一定的产物分子择形作用。     

树状联二萘酚配体在催化醛的烯丙基化反应中的树状分子效应

采用系列的树状联二萘酚配体与四异丙基氧钛原位配位制备了相应的有机金属钛催化剂,该类催化剂在苯甲醛的烯丙基化反应中高产率提供对应的烯丙醇类产物,详细讨论了树状分子砌块的3,3′-位中树状分子代数对树状分子效应的影响.     

KOtBu:一种新的催化醛和胺反应生成酰胺的催化剂

报道了一种新的合成酰胺的催化剂.易得的KOtBu可在温和条件下有效催化芳香醛和伯、仲胺的反应得到酰胺类化合物.该催化剂具有较好的底物适应能力.