丁炔二醇加氢制1,4—丁二醇反应动力学研究

用质量分数为0.41％Pd/γ—Al_2O_3催化剂,在间歇高压反应条件下进行丁炔二醇加氢制1,4—丁二醇的动力学研究。用动力学实验数据,对假设的机理速度方程进行筛选和鉴别。然后,对复杂的连串平行反应过程构成的微分方程组用Runge—Kutta法进行最优估值并求得各步反应的活化能。     

淤浆床低压法合成1,4-丁炔二醇的研究——Ⅱ.工艺及反应动力学

用Al_2O_3-SiO_2-MgO为载体的铜铋催化剂,在淤浆鼓泡床中进行了甲醛炔化反应合成丁炔二醇。探讨了反应液pH值、乙炔分压和甲醛初始浓度对反应的影响,在搅拌速度1200/1400r/min,催化剂负荷10～100克/升浆液,甲醛浓度1～13mol/L浆液,乙炔分压0.05～0.25MPa,催化剂平均粒径0.1mm,温度<100℃范围内,得到了该反应的幂函数及双曲函数型动力学模型。     

C302催化剂上甲醇合成反应宏观动力学

在内循环无梯度反应器中测定了低压甲醇合成反应宏观动力学。实验采用５ｍ ｍ ×５ｍ ｍ 圆柱状颗粒催化剂,实验压力５ＭＰａ,反应温度２１５～２６０ °Ｃ。以双曲型动力学方程建立了以各组分逸度表示的ＣＯ、ＣＯ２ 加氢合成甲醇的双速率宏观动力学模型,并用改进高斯－牛顿法根据实验数据获得了动力学模型中的参数。残差分析和统计检验表明,动力学模型是适定的。宏观反应动力学方程成功应用于上海焦化总厂年产２０ 万吨大型甲醇合成反应器的模拟放大。     

丁炔二醇合成反应的床层宏观动力学测定

本文设计了一种能模拟工业涓流床反应器操作条件的外循环微分反应器。应用此实验室反应器,测定了丁炔二醇合成反应的床层宏观动力学。用回归分析法,从实验数据得到了宏观反应速率与催化剂外部接触效率的经验数学模型。该模型成功地经受了中试绝热装置的检验。     

丁炔二醇加氢制1，4—丁二醇反应动力学研究

用质量分数为0.41%Pd/γ－Al2O3催化剂，在间歇高压反应条件下进行丁炔二醇加氢制1，4－丁二醇的动力学研究，用动力学实验数据，对假设的机理速度方程进行筛选和鉴别。然后，对复杂的连串平地反应过程构成的微分方程组用Runge-Kutta法进行最优估值并求得各步反应的活化能。     

大豆油的环氧化反应宏观动力学研究

通过对环氧大豆油制备的小试和中试实验 ,给出了大豆油环氧化反应的最佳工艺条件 ,宏观动力学关系公式 :rEO =d(EO) dt=0 0 752 .得出大豆油环氧化反应在该条件下为传质控制的结论     

乙酸光氯化合成三氯乙酸宏观动力学研究

针对乙酸光氯化制备三氯乙酸反应过程，采用带有溢流的环流反应器，在半连续条件下测定乙酸、氯乙酸、二氯乙酸和三氯乙酸浓度随时间的变化规律。建立了乙酸光氯化反应过程的宏观动力学方程，考虑到Cl2与乙酸、氯乙酸和二氯乙酸的反应存在竞争性，通过引入“竞争因子”提高备组分浓度模型计算值与实验值的拟合度，并估计出动力学参数。结果表明，加入“竞争因子”的平行-连串宏观动力学模型能准确地反映己酸光氯化合成三氯乙酸的反应动力学规律。     

大豆油的氧化反应宏观动力学研究

通过对环氧大豆油制备的小试和中试实验，给出了大豆油环氧化反应的最佳工艺条件，宏观动力学关系公式：rEo=d(Eo)/dt=0.0752.得了大豆油环氧化反应在该条件下传质控制的结论。     

加压三相床环氧乙烷合成过程研究：Ⅲ.宏观反应动力学

在温度１８０￣２３５℃、质量空速５０００￣１２０００Ｌ·ｈ＾－１·ｋｇ＾－１、压力２．１ＭＰａ条件下，于三相鼓泡淤浆床中采用８０￣１２０目银催化剂、高沸点抗氧化溶剂作热载体，研究了乙烯直接氧化合成环氧乙烷的宏观反应动力学，对实验测定的宏观动力学数据进行了参数估值，获得了宏观动力学方程。     

淤浆鼓泡床中Raney镍催化加氢反应的过程动力学

以Raney镍为催化剂,在淤浆鼓泡床中进行丁炔二醇加氢合成丁二醇这一两步串联加氢反应。探讨了在实验条件下气液传质、液-固传质和颗粒表面反应的相对阻力,从而用定量对比法确证反应属动力学控制。其本征速率方程可用幂函数或Langmuir-Hinshelwood模型表达。前者适用于宏观过程对比;后者适用于本征机理研究,并可对液相反应物级数的变化作出满意的解释。     

铁酸镁生成反应非等温动力学

为了研究镁铁质材料中粘结相铁酸镁的生成反应过程,使用轻烧镁粉和分析纯试剂Fe2O3粉混合料,在静态空气中分别以10,15,20K·min-1的升温速率进行了铁酸镁合成反应的DSC实验研究,并用Kissinger、Flynn-Wall-Ozawa和Achar-Brindley-Sharp-Wendworth三种方法进行了反应动力学特征参数计算. 研究结果显示,铁酸镁生成机理满足随机形核与长大机理模型,反应的活化能介于626.83～652.60kJ·mol-1之间.     

CH3O2+NO自由基反应体系的机理研究

NO可以经过一系列反应通道从CH3O2自由基夺取氧,生成NO2和CH3O．在B3LYP／6-311 G 高基组水平上,使用Gamaioan98程序包对此反应体系的各物种进行了全优化,找到了4个单线态和2个三线态中间体、2个单线态和1个三线态过渡态,证明了2条单线态和1条3线态反应通道的存在,并阐明了反应机理,动力学研究表明,CH3O2 NO→TS3→IM4→CH3O NO2是最可行的反应通道．     

相转移催化合成栀子醚的反应动力学研究

分别研究了以二氯甲烷、苯作为溶剂,四丙基溴化铵为相转移催化剂合成栀子醚的反应动力学特征,并探讨了不同结构催化剂对反应的影响.     

量热法测定二氧化二聚环戊二烯合成反应的热效应与动力学参数

利用量热计测定了由二聚环戊二烯和过氧醋酸(各以B、A表示)合成二氧化二聚环戊二烯的反应热效应,同时测定了瞬时放热速度,得到热动力学曲线,经过数学处理,求得了该反应的反应级数、活化能和频率因子。二氧化二聚环戊二烯合成反应的速度为r_A=1.44×10~7exp(-49.8×10~3J/RT)C_A~(0.824)C_B~(1.69)。用所得的动力学方程式预测反应速度以及反应物浓度变化,并与实验值进行了比较,结果良好。     

苯甲酰基硫代甲酰胺与二元胺和苯基氨基脒的反应研究

用苯甲酰基硫代甲酰胺与乙二胺、1,2－环己二胺、苯基氨基脒反应分别合成了七个2,3－二氢－5－苯基－6－取代苯氨基吡嗪、4a,5,6,7,8a－六氢喹喔啉和六个3,6－二苯基－5－取代苯氨基－1,2,4－三嗪类杂环化合物,并用元素分析、红外光谱确定了这些杂环化合物的结构。     

环戊烯酮甲酸乙酯质谱重排失醇反应的理论研究

用ＵＨＦＡＭ１ 方法研究了１羧基３氧代５甲酸乙酯环戊烯正离子裂解反应的反应过程,证实该反应物可经过一个Ｈ 重排的五元环过渡态产生．［Ｍ—ＲＯＨ］＋ ·失醇反应的能量位垒仅有１２．００ｋＪ／ｍｏｌ,故失醇反应容易进行．     

间歇法合成2，4—二叔丁基苯酚的反应规律研究

以甲基叔丁基醚（为烷化剂,在间歇式反应器中研究了苯酚烷基化反应合成2,4-二叔丁基苯酚的反应规律,结果表明,在强酸性阳离子交换树脂的催化下,反应可以在较温和的条件下顺利进行,虽然2,4-二叔丁基苯酚的单程收率受到热力学平衡的限制,但利用副产物间的歧化反应可以打破平衡限制,2,4-二叔丁基苯酚的总收率可以达到约95%。     

异氰酸与甲醛环加成反应机理的从头算研究-催化效应

采用从头算方法研究了异氰酸与甲醛环加成反应的机理,并研究了ＢＨ３对此反应的催化效应。结果表明,非催化反应基本上为同步的协同反应,而ＢＨ３催化的反应则为非同步的协同反应,且ＢＨ３催化反应比非催化反应容易进行得多。     

二羟甲基呋喃齐聚物及呋喃型环氧树脂的合成研究

本文提出了合成二羟甲基呋喃均聚物的新方法。使用来源方便的糠醇和甲醛的一步合成法,以代替2,5-二羟甲基呋喃的均聚反应,获得的产物具有与二羟甲基呋喃均聚物相同的结构,本文称为二羟甲基呋喃齐聚物。为获取羟基含量为16—17%的二羟甲基呋喃齐聚物,在合成反应中,必须控制草酸催化剂的用量、反应时间和蒸馏的终点温度等工艺条件。本文还从改善环氧树脂和呋喃树脂性能出发,在NaOH催化下,用二羟甲基呋喃齐聚物和环氧氯丙烷进行共缩聚反应,生成的新型呋喃环氧树脂具有耐蚀性好、耐温高(T_g=216℃)及用苯酐和顺酐作固化剂可在室温下凝胶等特点。