凝胶渗透色谱法测定聚丙烯腈的相对分子质量及其分布的研究

以纯二甲基甲酰胺(DMF)为淋洗剂用凝胶渗透色谱法(GPC法)测得的聚丙烯腈共聚物的淋洗曲线会出现分峰现象,在DMF中添加静电屏蔽剂硝酸钠后,峰的形状可以变得正常,但是无法以聚苯乙烯为标样,用高分子链的流体力学体积作为通用校正参数对GPC仪进行标定。以已知相对分子质量及其分布的聚丙烯腈宽分布样品为标样,用试凑法对CPC仪进行了准确的标定。提出了在测试条件相同的情况下,用聚苯乙烯作为标样的方法。     

聚醚多元醇相对分子质量及其分布的测定

用凝胶渗透色谱-宽分布标样校正法测定了聚醚多元醇相对分子质量及其分布.以待测样品为标准,用宽分布校正法对相对分子质量与淋出体积之间的关系进行了校正.本方法简便、快速、准确,误差在±6%以内.     

流变学方法预测纤维素相对分子质量分布的可行性验证

从纤维素／NMMO溶液的流变数据预测了纤维素的相对分子质量分布，并与凝胶渗透色谱法(GPC)的结果进行对比，结果发现用流变学方法预测的纤维素的相对分子质量分布与GPC方法测得的结果是对应的。尽管流变方法得到的分布是正态分布，不能像GPC的结果反映一些纤维素的性质，但是用来对照分析纤维素的相对分子质量分布是可行的。     

超临界CO2中丙烯腈的沉淀聚合反应

在超临界CO2 条件下 ,以偶氮二异丁腈 (AIBN)为引发剂成功地进行了丙烯腈的沉淀聚合反应 ,得到了粘均相对分子质量为 2× 10 4 ～ 1× 10 5的聚合物。研究发现聚丙烯腈的相对分子质量及转化率受单体浓度、引发剂用量、时间、温度及CO2压力等因素的影响。以二甲基甲酰胺为溶剂 ,将此聚合产物在小型纺丝机上进行湿法纺丝 ,可得到一定线密度的纤维。此外还用扫描电镜对聚合物及纤维的形态进行了观察。     

聚苯硫醚相对分子质量分布的计算机模拟测定

研究应用熔体动态粘弹性质测定聚苯硫醚相对分子质量分布方法。采用流变仪测定聚苯硫醚熔体动态储能模量、动态耗能模量、动态剪切粘度等流变性数据,用零动态剪切粘度数值确定重均相对分子质量。应用双滑动链环流变性分子动力学模型,根据平台模量,特征松弛时间等独立参数,模拟计算熔体动态剪切粘度理论值,与实验测试值拟合,得到相对分子质量分布系数。该法为测定200℃以下不溶于任何有机溶剂的聚苯硫醚相对分子质量分布,提供了一种实际有效的方法。     

聚苯硫醚相对分子质量分布的计算机模拟测定

研究应用熔体动态粘弹性质测定聚苯硫醚相对分子质量分布方法。采用流变仪测定聚苯硫醚熔体动态储能模量、动态耗能模量、动态剪切粘度等流变性数据,用零动态剪切粘度数值确定重均相对分子质量。应用双滑动链环流变性分子动力学模型,根据平台模量,特征松弛时间等独立参数,模拟计算熔体动态剪切粘度理论值,和实验测试值拟合,得到相对分子质量分布系数。该法为测定200℃以下不溶于任何有机溶剂的聚苯硫醚相对分子质量分布,提供了一种实际有效的方法。     

GPC法测定MBS／PVC共聚树脂中PVC相对分子质量及其分布

采用GPc(凝胶渗透色谱)测定了MBS/PVC共聚树脂中PVC的相对分子质量及其分布,考察了样品质量浓度在0.05～0.4 mg/L之间时质量浓度的变化对测定结果的影响,以及溶剂溶解时间对测定结果的影响.结果表明:随着质量浓度的增加,测得的相对分子质量逐渐减小,分布逐渐变宽;相同测定条件下,溶剂溶解时间越长,测得的相对分子质量越大.分布越窄.     

高效凝胶渗透色谱法测定沥青树脂的相对分子量及其分布

应用高效液相色谱技术,采用凝胶色谱柱和示差折光检测器,对合成的萘沥青树脂进行了分析,测出了产品的相对分子量为550～1 200,相对分子量分布D=1.15～1.25。与质谱法和粘度法相比,建立的高效凝胶渗透色谱(HPGPC)法更简便、快速和准确,误差小于±2%,对沥青树脂的合成工艺具有指导意义。     

高效凝胶渗透色谱法测定沥青树脂的相对分子量及其分布

应用高效液相色谱技术,采用凝胶色谱柱和示差折光检测器,对合成的萘沥青树脂进行了分析,测出了产品的相对分子量为550～1 200,相对分子量分布D=1.15～1.25。与质谱法和粘度法相比,建立的高效凝胶渗透色谱(HPGPC)法更简便、快速和准确,误差小于±2%,对沥青树脂的合成工艺具有指导意义。     

The Chain Structure of Ultrahigh Molecular Weight Polyacrylonitrile

The chemical composition, molecular weight and its distribution, the bonding structure and the regulation of ultrahigh molecular weight polyacrylonitrile （UHMW-PAN） prepared by aqueous suspension polymerization were determined by FIIR, viscometry, GPC, ^3H-NMR and ^13CNMR. The mechanical properties of the porous hollow fiber prepared by UHMW-PAN were discussed to provide a theoretical basis for the preparation of ideal precursors of the porous hollow oxidation fiber.     

Influence of Molecular Weight of Ultra-high Molecular Weight Polyacrylonitrile on Its Rheological Behavior in Dimethylsulfoxide

Ultra-high molecular weight polyacrylonitrile (UHMW-PAN ) was prepared by aqueous suspension polymerization, and the effect of molecular weight on its rheological behaviors hi dimethylsulf oxide (DMSO) and the spinning stability were investigated. It shows that, compared with common polyacrylonitrile ( C-PAN), UHMW-PAN/DMSO solution has smaller non-Newtonian index, larger structural viscosity index, much longer maximum relaxation time, and no first-Newtonian region appears in the flow curves under the same experimental conditions. The explanations for these phenomena are given in the view of chain-entanglements. The optimal technology of preparing UHMW-PAN fibers and hollow fiber membranes could be obtained based on the rheological study.     

超高相对分子质量聚丙烯腈溶解的研究

通过自制力矩测量仪测量溶胀和溶解过程中超高相对分子质量聚丙烯腈－溶剂混合体系力矩随温度变化情况，采取阶段升温的方法，选择力－温度曲线中力矩开始上升处所对应温度为恒温温度，制得均匀的超高相对分子质量聚丙烯腈（含固量5％）浆液。还初步讨论了力矩峰出现的原因。     

GPC浓度效应的研究——用多分散试样标定普适标定曲线方程新方法

在GPC浓度效应的模型理论基础上,提出了用多分散试样标定普适标定曲线方程的新方法。采用数理分析方法,经过多重数学转换,把多分散试样的分子参数转变成单分散标样的有效流体力学体积的直接解析函数,得到了用多分散试样来建立单分散标样的普适标定曲线方程式,并按该方程式分析和处理了多分散PS,PDCMA和PTDMA试样数据,所得到的普适标定曲线方程与单分散标样的普适标定曲线方程一致,经过浓度效应修正后,两者重合。     

检测器灵敏度和进样量对凝胶渗透色谱测试结果的影响

利用氮氧稳定自由基活性聚合所得的不同分子量分布的聚苯乙烯为样品,研究了凝胶渗透色谱（GPC）示差折光检测器灵敏度和进样量变化对测试结果的影响．结果显示,随着检测器灵敏度和进样量的增加,样品的信号均逐渐增强．检测器灵敏度和进样量的变化对于宽分子量分布样品的影响要比对窄分子量分布样品的影响明显．根据结果分析,在测试过程中一般应选择灵敏度为16或32,20～50μL的进样量．     

正交法研究凝胶色谱测试条件对PMMA分子量测定的影响

研究了Viscotek 270型多检测器凝胶渗透色谱仪测试条件对PMMA分子量测试结果的影响.以二甲基甲酰胺作为溶剂和流动相,采用正交试验法探讨了样品浓度、色谱柱温度及流动相流速对PMMA分子量测定的影响.结果表明:样品浓度2g/L、柱温35℃、流速1mL/min为最佳测试条件.     

由GPC谱图和特性粘数计算平均分子量的探讨

本文用聚丙烯酸十四醇酯(分级和未分级)对文献报导求聚合物平均分子量的处理法作比较,发现其中Mahabadi方法和取α=0.74的结果较好,且还可同时获得体系的α值.