用相律指导冶金平衡体系的热力学分析

根据相律定性指示(预示)的方向和线索,准确地推导出几个多相冶金反应体系的平衡气相成分函数,绘出了相应的优势区图.推导过程和结果都说明,在进行多相平衡体系的热力学分析时,以相律为指导是必要的.     

确定平衡体系独立自变量方法的应用(Ⅰ)

对于一个平衡体系,要规定其状态,需要确定几个独立变量成为关键问题.论述对于一个给定的多相平衡体系,由相律和广度量的一次齐函数性质可直接给出描述该平衡体系状态的独立变量,并由此推导出该体系的能斯特方程.     

用相律指导冶金平衡体系的热力学分析

根据相律定性指示（预示）的方向和线索，准确地推导出几个多相冶金反应体系的平衡气相成分函数，绘出了相应的优势区图，推导过程和结果都说明，在进行多相平衡体系的热力学分析时，以相律为指导是必要的。     

相律的应用-确定平衡体系状态的独立变量

如何确定平衡体系状态的独立自变量是一个迄今为止没有解决的重要问题.讨论了用相律和容量性质的一次齐函数特性来确定平衡体系状态独立自变量的方法.     

Brinkley修正公式的补充

在高温冶金、化工、材料科学中的复杂化学平衡计算中,常用经过修正的Brinkiey公式以确定相律中的独立组分数C[1-5]:C=M+R′-Z在N个物种Φ个相组成的平衡体系中,M为体系中元素种类数目,R′是由于动力学限制而不能进行的独立化学反应数目(例如室温和无催化剂存在的条件下,H_2与O_2不能作用),Z是诸物种的浓度之间的其他限制条件数目。在高温的反应体系中,在一般情况     

试论Gibbs相律的局限和化学图问题

0 引言1876年,美国科学家J.W.Gibbs给出了异相平衡定律:f=N+2-p(1)在它问世的初期曾不被科学界所理解和重视。后经荷兰学者Roozeboom的实验工作和体会阐明,Gibbs相律逐渐成了化学家们构制相图的指导性原则。今天,Gibbs相律依然是化学、冶金、矿物、地质学科的基础理论之一。     

蒸馏中两组分溶液的气液相平衡分析

借助数学方法,结合相律中自由度数的分析,用拉乌尔(Raoult)定律、安托尼(Antoine)方程表述两组分均相混合溶液的温度与气相组成、温度与液相组成以及气相组成与液相组成的相平衡关系.综合相图、相律及相平衡关系,分析精溜操作中的状态参数,使抽象的相平衡内容具体、直观.     

自由度数计算方法探讨

本文根据相律的基本概念和规律,讨论了如何计算组分数和相数,进而得出一个相平衡体系的自由度数。     

蒸馏中两组分溶液的气液相平衡分析

借助数学方法，结合相律中自由度数的分析，用拉乌尔(Raoult)定律、安托尼(Antoine)方程表述两组分均相混合溶液的温度与气相组成、温度与液相组成以及气相组成与液相组成的相平衡关系．综合相图、相律及相平衡关系，分析精溜操作中的状态参数，使抽象的相平衡内容具体、直观．     

论矿物的共生顺序和共生组合

本文认为:(一)同一成矿阶段中,矿物先后生成的现象是普遍、明确、重要和可信的;(二)矿物同时生成和共生组合应强调互边结构,在目前不易提出共生组合正面的鉴定准则以前,倘若不出现各种反面现象,如自形晶的溶蚀现象、包晶结构、交代结构、脉状穿插、放射结构,以及矿物组合不符合相律的原理等,可考虑作为共生组合或平衡组合看待。同时还指出,单纯的自形晶不能作为先结晶的可靠依据。     

相律的正确表达及其在特殊点的应用

本文从相律推导出发，考察了如何正确表达相律。建议删除组分数Ｃ的概念，并且用相律解释了临界点的零自由度问题。     

谈双液系气液平衡的压力与组成的关系——兼对一道例题质疑

教材(1)上有这样一道例题:“苯和甲苯极似理想溶液,在30℃,纯苯及纯甲苯的饱和蒸气压分别为118.5和36.7mmHg。若将相同摩尔数的苯及甲苯混合成溶液,问30℃平衡时,气相中各组分的摩尔分数和重量百分数为若干?题的解法是将溶液中苯和甲苯的摩尔分数当做0.5,算出气相压力,然后根据道尔顿分压定律算出各气相各组分的摩尔分数。下面本文从相律出发,展开讨论,不妥之处,请指正。     

非广延性对传统广延统计力学的几点修正

提出了考虑到非广延性时,广延统计力学中的相律已不再适用,推导出了具有非广延性系统的相律形式,以 及对广延统计力学中的观念、方法和结论等的几点修正.     

缩聚反应的小分子驱动及其热力学意义

研究了缩合聚合反应封闭体系的平衡过程和开放体系的平衡移动,研究了小分子放出对平衡移动的驱动作用,探讨了这种驱动作用的热力学意义,提出了自由能守恒的概念.认为抽出小分子是一种独立的驱动作用,是质量最低原理的体现.它与能量最低原理(焓减)和熵增原理一起决定自然过程的发展方向.     

相平衡体系中秩与独立组分数

本文通过相平衡体系中矩阵的建立,解出其秩,与相律进行比较,找出秩与独立组分数间的关系.从理论上解决了物种数的计算.     

关于相平衡教学几个问题的讨论

讨论了物理化学中相平衡一章的几个教学问题,涉及以下重要概念和知识点:标准态,(独立)组分数,恒沸点,物系点,相点以及相律的应用.希望本文能为同行们在备课和教法的设计与实施中提供参考.     

SeF_x(x=1,2,3,4,5,6)微观结构及其性质

为了搞清氟与硒相互拮抗作用的微观机理,了解SeFx(x=1,2,3,4,5,6)分子体系微观结构和相关性质的基本信息是必要的.采用6-311++G**基组、B3LYP方法对SeFx(x=1,2,3,4,5,6)分子体系进行了结构优化和频率计算,得到SeFx(x=1,2,3,4,5,6)分子体系的平衡几何结构Re、电子状态、谐振频率、偶极矩、离解能De、原子化能以及在298.15 K时的热力学函数.理论计算值与相关文献值吻合较好,说明用B3LYP/6-311++G**方法计算SeFx(x=1,2,3,4,5,6)分子体系微观结构、性质是可行的.     

关于二组分系统相图教学中的两个问题的探讨

二组分系统相图中的三相线问题及最高(低)熔(沸)点系统问题是相平衡教学中经常碰到的问题。我们就这两个问题进行了探讨,提出了一些见解,并且就如何应用相律分析最高(低)熔(沸)点系统相图中系统处于最高(低)熔(沸)点的状态提出了自己的看法,对于有关相平衡的教学和帮助学生理解和掌握这两个方面的内容具有一定的意义。     

线型碳链HC2nB(n=1～10)的电子光谱的理论研究

应用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-31G**水平上优化得到了线型簇合物HC2nB(n=1~10)的基态平衡几何构型,并计算了它们的谐振动频率.在基态平衡构型下,通过EOM-CCSD/cc-pvDZ的计算,确定了簇合物HC2nB(n=1~5)的X1Σ →11Σ 电子跃迁的垂直激发能;结果表明,体系HC2nBX1Σ →11Σ 电子跃迁能与体系大小n之间都存在非线性关系,并导出了它们与n之间的解析表达式.用CASSCF/6-31G*方法优化得到了HC2nB(n=1~4)的基态和激发态的平衡几何构型,由于两者成键性质的不同,从而导致了体系的跃迁能与体系大小之间的非线性关系.     

国家城市等级体系的世界格局

为了克服首位度分析的简单化,避免位序-规模模式的不可比性,选取国家最大城市人口规模(P)、城市首位比(R)和城镇等级体系不平衡指数(S)3个指标来分析国家城市等级体系的世界格局.首先将156个国家的城市人口分为10~25万、25~50万、50~100万、100~500万以及500万以上5个等级,计算出城镇等级体系不平衡指数(S)和城市首位比(R),剔除S=1的31个国家,然后对P,R和S采用系统聚类法(Hierarchical cluster)和自组织映射法(SOFM)来揭示国家城市等级体系的世界格局.结果表明,国家城市等级体系的空间格局可以分成6大类型:高级-中级平衡型、中级平衡型、初级平衡型、初-中级不平衡型、初级不平衡型和初级首位型.分类结果说明利用自组织特征映射法(SOFM)对国家城市等级体系进行分类,分类效果较好,可以反映城市等级体系国家间的异同.