聚对苯二甲酰对苯二胺低温溶液的缩聚反应动力学

采用N-乙基吡咯烷酮-氯化钙(NEP-CaCl2)溶剂体系对聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合工艺进行探索,制备出高相对分子质量的PPTA聚合体.在N-甲基吡咯烷酮-氯化钙(NMP-CaCl2)溶剂体系中加入聚乙烯吡咯烷酮(PVP),可提高PPTA在聚合溶剂体系中的溶解性能,并相对延长了反应时间、加快反应速度、提高产物的比浓对数黏度,PPTA的相对分子质量约提高了40%.PVP水溶液和稀盐酸溶液的红外光谱测试结果表明:PVP不是酸吸收剂,溶剂体系中加入PVP不影响PPTA的化学结构.对PPTA缩聚反应动力学的研究可知,在NEP-CaCl2、NMPCaCl2和NMP-CaCl2添加PVP的3种溶剂体系中缩聚反应均为二级反应,PVP在聚合过程中并非起催化剂的作用.研究结果为PPTA缩聚反应工艺控制提供一定的理论依据.     

对苯二甲酰氯溶液进料法双螺杆连续缩聚制备聚对苯二甲酰对苯二胺

采用双螺杆挤出机作为主反应器,对对苯二甲酰氯(TPC)溶液进料连续化生产工艺进行了探索.分析了TPC二次投料比、TPC质量分数、溶解温度、放置时间、主反应温度等因素对聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合体比浓对数黏度的影响.同时研究了螺纹结构组合、螺杆的转速对停留时间和PPTA比浓对数黏度的影响.结果表明,TPC溶液进料法较易精确计量,并可以采用啮合同向旋转的双螺杆作为主反应器,连续化制备较高相对分子质量的PPTA.     

吡啶类添加剂存在下对苯二甲酰氯与对苯二胺的低温溶液缩聚

在N-甲基吡咯烷酮——氯化钙溶剂体系中,对苯二甲酰氯与对苯二胺低温溶液缩聚时,加入吡啶类添加剂,可以提高聚对苯二甲酰对苯二胺的分子量。本文讨论了不同结构的添加剂,添加剂的用量、添加方式、氯化钙含量及其与吡啶的关系、单体配比、单体浓度等因素对聚合体对数比浓粘度的关系,存在一个较佳的反应条件区域。当氯化钙含量在7—10％时,只要加入少量添加剂,就能大幅度地提高聚合体的粘度。     

剪切速率对直接法制备芳纶浆粕缩聚反应影响的研究

研究了剪切速率对低温溶液直接缩聚法制备聚对苯二甲酰对苯二胺浆粕(芳纶浆粕，PPTAPulp)缩聚反应过程的影响。利用PPTA刚性分子发生逐步缩聚反应的缩聚模型，解释了在缩聚反应过程中，分子链的取向是提高PPTA相对分子质量的必要条件。实验结果表明，提高剪切速率有利于PPTA分子沿流动方向取向，从而提高缩聚反应速率以及芳纶浆粕的相对分子质量，同时还有利于提高浆粕的长径比(L／D)。     

聚乙烯吡咯烷酮存在下低温溶液缩聚法制备聚对苯二甲酰对苯二胺

低温溶液缩聚制备聚对苯二甲酰对苯二胺工艺中，加入聚乙烯吡咯烷酮(PVP)高分子添加剂，可以提高聚对苯二甲酰对苯二胺的相对分子质量。这里研究了添加剂对聚合过程的影响，讨论了添加剂用量、加料时间等因素对聚对苯二甲酰对苯二胺的比浓对数粘度的影响，并通过结构及性能测试证明了高分子添加剂PVP的加入不影响聚对苯二甲酰对苯二胺的化学结构、结晶性能和热性能。     

聚对苯二甲酰对苯二胺三元共聚物溶液的流变性

将对苯二胺、对苯二甲酰氯及4,4'-二氨基二苯醚(ODA)在极性有机溶剂体系中进行低温缩聚,得到了聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)三元共聚物溶液.研究了溶液中共聚物质量分数、温度、CaCl<,2>质量分数、共聚物的比浓对数黏度和ODA的摩尔分数对PPTA三元共聚物溶液的非牛顿指数、黏流活化能、结构黏度指数等重要参数的影响,为纺丝工艺的制定提供重要依据.     

低温溶液缩聚法直接制备PPTA浆粕基本规律的研究

对聚对苯二甲酰对苯二胺浆粕在N-甲基吡咯烷酮-氯化钙溶剂体系中低温溶液缩聚反应及熟化成纤过程的基本规律进行了研究，通过优化聚合工艺条件得到相对分子质量较高的PPTA浆粕，为采用双螺杆挤出机作为主反应器低温溶液缩聚法直接制备PPTA浆粕奠定基础。     

用均匀设计对PPTA纺丝工艺进行优化

在聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)纤维纺丝工艺初步成形的基础上,利用均匀设计法建立回归模型.以纤维断裂强度作为质量指标,对PPTA纺丝过程中的喷出速度、拉伸倍数、卷绕速度3个主要工艺参数进行了优化,力图用最少的试验次数确定最佳的工艺条件.通过计算得到回归方程,经过残差分析可知该方程的可靠性较高.利用SUMT外点法寻优,计算得到PPTA纺丝的最佳工艺条件:喷出速度为26.68m/min,拉伸倍数为7.76倍,卷绕速度为208.34m/min,则PPTA纤维的理论断裂强度为35.67cN/dtex.     

聚对苯二甲酸乙二酯的酰氯法固态聚合

用酰氯-固态缩聚法合成了不含金属盐催化剂的聚对苯二甲酸乙二酯(PET),其中含有不同量的二甘醇链结构,含量从0～16mol%。本文还对聚合物的链结构、分子量分布和聚合动力学作了初步探讨。     

存在逆反应的线性缩聚反应产物分子量分布和反应动力学的MonteCarlo模拟

本文用ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法研究了逆反应对线性缩聚反应产物分子量分布和反应动力学的影响．模拟结果说明有逆反应的线性缩聚反应产物的分子量分布仍服从Ｆｌｏｒｙ分布；逆反应对反应动力学有较大影响．模拟结果与用数值解析方法所得结果一致     

AN INNOVATED REACTOR WITH VARYING DIAMETER AGITATOR AND ITS APPLICATIONS

The reactor is equipped with two different types of agitators: the diameter-variable agitator and the two-pitched-paddle agitator. The diameter of the former can be varied according to the requirement of the chemical reactions, thus making the concentration and temperature of the whole reaction system uniform throughout the reactor without any stagnant zone. It is shown that the apparatus has the preponderance over conventional agitator, especially when extremely rapid reactions are accompanied by large amount of reaction heat and when the viscosity of the reaction system varies in a wide range. The reactor is very effective when applied to the polycondensation reaction between paraphenylene diamine (PPDA) and terephthyl chloride (TPC). The inherent viscosity (η_(inh)) of the polymer comes up to more than 5. This innovative agitator has the advantage of simplicity in structure and flexibility in operation, etc.     

差示扫描量热法确定L-羟脯氨酸的热动力学参数

用差动热分析仪测得L_羟脯氨酸的DSC曲线 ,采用普适积分法和微分方程法通过逻辑选择确定了热分解的最可几机理函数F(α) =[-ln(1-α) ]4 ,f(α) =(1 4 ) (1-α) [-ln(1-α) ]- 3;从而计算出指前因子和活化能分别为lnA =76 9.385 17和Ea=36 6 35 4 5 .8J mol,lnA =780 .6 32 5 8和Ea=3735 377.4J mol.     

单纯形方法研究动力学催化反应

运用最优化单纯形法安排实验，与传统的动力学催化反应分光光度法相比，可明显地减少实验次数，应用于银的动力学催化反应分光光度法测定微量银；验证了方法的可行性     

STUDY OF KINETIC ANALYTICAL METHOD BASED ON CATALYTIC REACTIONS

In this thesis a reviwe is presented for the advances of catalytic spec trophotometric method, three new catalytic reaction systems were presented, and its rela live catalytic spectrophotometric methods have been established by flow injection tech nique. Particulary the relative chemometric methods and theories were used in the field of kinetic - catalytic analysis, in order to solve the problems of multicomponents analysis.     

低温溶液法制备聚芳酯的反应动力学研究

本文对叔胺催化剂体系中低温溶液法合成聚芳酯的反应动力学进行了研究,建立了缩聚反应的数学模型。通过求解该数学模型,获得缩聚反应中反应物浓度与时间之间的关系式,所得理论值与实验值吻合得很好。与此同时,还计算了反应速率常数和活化能,并考虑到影响速率常数的因素,得到较有价值的结果。     

微波对化学反应作用的动力学原理研究

一门新兴的交叉学科———微波化学正在兴起，而微波对化学反应作用的动力学原理是目前研究微波化学的理论基础。本文从场的角度和能量的角度出发，分析了微波对物质的作用机理，并设计了３种不同的反应体系。通过实验，提出了化学反应过程中的电磁场作用原理，并根据电荷粒子的动力学方程导出电磁场作用因子。     

减压渣油焦化反应六集总动力学模型的建立及其算法

对减压渣油焦化反应机理和反应过程进行了分析 ,将集总动力学模型用于减压渣油焦化反应过程 ,建立了减压渣油焦化反应的六集总动力学模型。基于网络反应历程和相应假设 ,给出了动力学方程组 ,求得了方程组的解析解 ,并给出了动力学方程参数估值的解析解和数值解算法     

论裂解反应系统热力学和动力学因素的综合作用

通常认为化学反应系统中目的产物的最高产率是由热力学预计的平衡产率决定的。在同一反应条件下,目的产物的实际最高产率不能超过其平衡产率。本文提出了如下的新观点:对于复杂化学反应系统,必需区分两种平衡产率,一是潜平衡产率(PMEY),二是总平衡产率(GEY)。用化学热力学方法计算所得的平衡产率不是前者而是后者,反之,最高产率的热力学限度不是后者而是前者。目的产物的实际最高产率可以超过其总平衡产率,但不能超过其潜平衡产率。本文用改进的松弛法搜索了总平衡产率,用热力学分析法求得了潜平衡产率,用动力学方法计算了目的产物的实际峰值产率。例如,乙烷裂解反应系统于1300°K 进行反应,乙烯的总平衡产率为5.6×10~(-6),潜平衡产率为0.9745,总平衡产率为0.669(摩尔分率),由此说明了作者的新观点。     

固相光度法测定镧的研究

我国是世界上稀土资源最丰富的国家,稀土元素已用于冶金、化工、电子、玻璃、陶瓷、医药、原子能、激光及空间技术等领域之中.目前,虽已研制出某些稀土显色剂,但灵敏度高、选择性好的试剂则很少[1].DBC-偶氮氯膦(DBC-CPA)在酸性水溶液与稀土形成兰紫色络合物[2],是目前变色酸双偶氮氯膦类试剂中灵敏的稀土显色剂.由于可在强酸介质中显色,选择性较好,是一种性能优良的稀土显色试剂.