H2SO4介质中Ce（Ⅲ）在铂电极上的氧化及其对Mn（Ⅱ）催化氧 …

在１ＭＨ２ＳＯ４，Ｃｅ（Ⅲ）在铂电极上的氧化－还原伏安图表明，电位扫描速度为０．０５０Ｖｓ＾－１时氧化峰电位Ｅｐａ＝０．９２Ｖ还原峰电位Ｅｐｃ＝０．６４Ｖ，△Ｅｐ＝０．２８Ｖ，能峰电位随扫描速度而变化，峰电流Ｉｐａ和电位扫描速度的平方根√ｖ不成线性关系：Ｃｅ（Ⅲ）在铂电极上的电荷迁移为准可逆过程，生成的Ｃｅ（ＩＶ）对Ｍｎ（Ⅱ）有均能催化氧化作用，催化电流峰电位在１．２６Ｖ处，催化反应受Ｍｎ（Ⅱ）。     

苄基紫精在金,铂电极上的伏安特性

用循环伏安法研究了磷酸盐缓冲溶液（ＰＨ６．８）中苄基紫精（ＢＶ＾２＋）在金铂电极上的伏安特性。考察了电位扫描下限（ＥＬ），扫描速度（Ｖ），ＢＶ＾２＋浓度等因素对ＢＶ＾２＋电极过程的影响。在－０．４～０．９Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）电位区，ＢＶ＾２＋的还原表现为两个阴极峰。当ＥＬ正于第二个还原峰电位Ｅ＾Ⅱｐｃ时表现为可逆的ＢＶ＾２＋／＾＋氧化还原过程。当ＥＬ负于Ｅ＾Ⅱｐｃ时，生成完全还原产物一中性紫精ＢＶｏ     

葡萄糖对磷酸盐生理溶液电还原反应的影响

报道了在负电位区葡萄糖的电还原的两个很好氧化还原峰［Ｅ＿（ｐｃ）＝－０．７１５Ｖ和Ｅ＿（ｐａ）＝－０．６１５Ｖ．对于Ａｇ／ＡｇＣｌ电极，在３７℃］，其葡萄糖在磷酸盐生理溶液中的浓度与还原峰电流密度呈线性。详细地讨论了这一电化学反应的机理。     

循环伏安法中铂对乙醇定量吸附特性的研究

本文论述循环伏安法（ＣＶ）中铂（Ｐｔ）对乙醇（ＥｔＯＨ）的定量吸附特性,及其对葡萄酒中ＥｔＯＨ测定的应用问题。用自制的Ｐｔ梳状工作电极。在０．１Ｍ的ＮａＯＨ溶液中,ＥｔＯＨ的氧化峰电位为－２４０ｍＶ（相对Ａｇ／ＡｇＣｌ参比电极）。以３σ背景值计,检出限为０．０２３％（Ｖ／Ｖ）。样品分析结果准确度为９５．２－１０４．７％重现性范围２．８－３．１％ＲＳＤ（ｎ＝８）。校准曲线的线性动态范围０．１－８％（     

酞菁铁—表面活性剂薄膜修饰电极及其催化性能

将酞菁铁（ＦｅＰｃ）掺入阳离子表面活性剂双十二烷基二甲基溴化铵（ＤＤＡＢ）的氧仿溶液，并涂布于热解石墨电极表面，待氯仿挥发后即制得ＦｅＰｃ－ＤＤＡＢ薄膜电极，循环伏安实验表明，在ＫＢｒ溶液中该薄膜电极有２对还原氧化峰，第１对峰的Ｅｐｃｌ＝－０．６４Ｖ，Ｅｐａｌ＝－０．２９Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）第２对峰的Ｅｐｃ２＝－１．０４Ｖ，Ｅｐａ２＝－０．９４Ｖ着重探讨了第２对峰的电化学行为，估计了该体系的电化学参     

部分取代苯定量结构-生物降解相关性(QSBR)研究

采用Ｃｈｅｍｓ３Ｄ中量子化学ＭＯＰＡＣ－ＡＭ１法计算了７种间苯胺类和８地苯酚的分子量高占有轨道能ＥＨＯＭＯ、分子最低空轨道能ＥＬＵＭＯ。用ＱＳＡＲ程序软件包查得分子体积Ｖｍ。结合分子连接性指数（＾３Ｘ,＾３Ｘ＾ｖ）对生物降解二级速率常数对数ｌｇＫｂ进行定量结构－生物降解相关性（ＱＳＢＲ）分析,通过回归分析,得到如下两个回归方程：ｌｇＫｂ＝－０．８３２－０．１１８Ｖｍ＋１．７４８＾３Ｘ＾ｖ,ｎ＝１５,Ｒ＾２＝０．８３２,ＳＥ＝０．５７７,Ｆ＝２９．７,ｐ＝０．０００。（１）ｌｇＫｂ＝０．１２４Ｖｍ＋１．７４９＾３Ｘ＾ｖ,ｎ＝１５,Ｒ＾２＝０．９９８,ＳＥ＝０．５５９１,Ｆ＝４１４８．９９,ｐ＝０．０００．（２）     

L_mCu_x（Ⅱ）L＇_n型配合物（L＝dep；dmaf；dppf；FcCo_2HL''=Cl）IR谱及CV研究

ｄｐｐｆＣｕＣｌ２是棕黄色粉末状固体．ＩＲ和１ＨＮＭＲ的研究表明属于单螫环二氧型配合物，Ｃｕ（Ⅱ）位于平面正方形结构中心．在ＬｍＣｕｘ（Ⅱ）Ｌ＇ｎ型配合物中，随Ｌ不同ＩＲ谱中ｖ苯（π＝ＣＨ）；ｖ（Ｃｐ－Ｆｅ）和ｖ（Ｃｕ（Ⅱ）←ｐ）都发生位移．ＣＶ研究表明Ｆｅ（Ⅲ）＋ｅＦｅ（Ⅱ）Ｅｐ／２值和查环上取代基性质有关．并讨论了电极反应过程中Ｃｕ（Ⅱ）价态变化和机理．     

过氧化氢的伏安行为研究

本文分别对玻碳电极及铂微电极上过氧化氢的伏安行为进行了研究。结果表明，在玻碳电极上，过氧化氢在１．０Ｖ（ｖｓＳＣＥ）左右产生一个不可逆的氧化峰，并在电极上有吸附作用，在铂微电极上，过氧化氢于０．６Ｖ（ｖｓＳＣＥ）附近产生可逆的氧化还原峰。两种电极均可用于过氧化氢的测定，并间接用于葡萄糖的测定，取得了满意的结果。     

血清白蛋白在裸银电极上的直接电化学行为

本文研究了牛血清白蛋白在裸银电极上的直接电化学行为，在ＰＨ＝７．０的ＫＨ２ＰＯ４－Ｋ２ＨＰＯ４缓冲 溶液中，ＢＳＡ在裸银电极上有一对淮可逆的氧化还原峰，当扫描速度为２０ｍＶ／ｓ．ＢＳＡ浓度为１．２＊１０＾＆－７ｍｏｌ／Ｌ时，峰电位分别为＋０．２０Ｖ和＋０．０５Ｖｖｓ．ＳＣＥ。     

合成的具有天然锰矿晶型的MnO2的循环伏安研究

使用合成的钡镁锰矿（ＴＯＤＯＲＯＫＩＴＥ）、碱硬锰矿（ＨＯＬＬＡＮＤＩＴＥ）型的ＭｎＯ２及电解ＭｎＯ２修饰碳膏电极，报告了它们在＋１．０Ｖ￣－１．０Ｖ电压范围和０．１Ｍ ＫＣｌ溶液中的循环伏安图。Ｔｏｄｏｒｏｋｉｔｅ和ｈｏｌｌａｎｄｉｔｅ的循环伏安图相似，都没有显明的电流峰。而电解ＭｎＯ２的循环伏安图中，有两个阳极峰（＋０．１Ｖ，＋０．５ＶｖｓＳＣＥ）两个阴极峰（０．０Ｖ，－０．１５Ｖ ｖｓ ＳＸ     

醋酸介质中Mn2+在铂电极上的氧化动力学

采用稳态极化曲线技术研究了Ｍｎ２ ＋ 在醋酸介质中的阳极氧化行为, 其反应为简单的电荷传递过程． 同时利用旋转圆盘电极研究了Ｍｎ２ ＋ 在铂电极上的氧化动力学, 得出阳极传递系数β＝ ０ ．２８ , 电极反应标准速率常数ｋｆ＝ ８ ．３５ ×１０ － ５ ｍ／ｓ（２９８ Ｋ） , 并且获得了动力学表达式： φ＝１ ．００ ＋ ０ ．０６５ｌｇ     

Au3+-Hg22+-Ce4+-对氯代苯羟乙酸催化偶联反应的

在０．８～２．０ｍｏｌ／Ｌ硫酸及９０℃下，Ａｎ３＋对Ｃｅ４＋氧化Ｈｇ_２~（２＋）反应有强烈催化作用。用对氯代苯羟乙酸还原Ｃｅ（Ⅳ）中止反应，生成极谱活性物质对氯苯甲醛（ＥＰ＝－０．８３Ｖｖｓ．ＳＣＥ）。用固定时间法建立检出限和测定范围分别为０．１５ｎｇ／ｍＬ和０．３０～４．５ｎｇ／ｍＬ金的催化反应－导数示波极谱分析法。矿样中痕量金的测定结果表明该法效果较好。     

稀土掺杂普鲁士蓝化学修饰电极上过氧化氢的伏安性质研究

研究了过氧化氢在稀土掺杂的类普鲁士蓝化学修饰电极（ＲｅＭＰＢＣＭＥｓ）上的电化学行为．结果表明,该修饰电极对过氧化氢的还原有稳定的催化作用．过氧化氢在修饰电极上有较低的过电位,其还原峰电位为－０９Ｖ,在１５×１０－４～２０×１０－２ｍｏｌ／Ｌ范围内峰电流与浓度呈线性关系,电极稳定可靠．     

合成的具有天然猛矿晶型的M_nO_2的循环伏安研究

使用合成的钡镁猛矿（ＴＯＤＯＲＯＫＩＴＥ），碱硬猛矿（ＨＯＬＬＡＮＤＩＴＥ）型的ＭｎＯ２及电解ＭｎＯ２修饰碳膏电极，报告了它们在＋０１Ｖ～－０１Ｖ电压范围和０１ＭＫＣｌ溶液中的循环伏安图。Ｔｏｄｏｒｏｋｉｔｅ和ｈｏｌａｎｄｉｔｅ的循环伏安图相似，都没有显明的电流峰。而电解ＭｎＯ２的循环伏安图中，有两个阳极峰（＋０１Ｖ，＋０５ＶｖｓＳＣＥ）两个阴极峰（００Ｖ，－０１５ＶｖｓＳＣＥ）。     

钴（Ⅱ）—氟哌酸络合物波的研究

氟哌酸（ＮＦＬＸ）在０．１ｍｏｌ·Ｌ＾－１ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ（ｐＨ７．５）缓冲溶液中，与钴（Ⅱ）离子形成络合物，在单扫示波极谱仪上得一良好的络合物还原波，峰电位Ｅｐ＝－１．０９Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），峰电流ｉｐ与钴（Ⅱ）浓度在０．０５０～２．５μｍｏｌ·Ｌ＾－１范围内成线性关系。用电化学手段研究了该体系的性质和反应机理，实验表明该波为不可逆吸附波。     

溴离子在铂电极上的电化学反应

用电位扫描和环盘电极等方法研究酸性介质中溴离子在铂电极上的多步氧化反应行为，证实在１．１Ｖ电位处发生的反应是：Ｂｒ－－ｅＢｒａｄ，（１）Ｂｒａｄ＋ＢｒａｄＢｒ２（ａｑ）．（２）在电位１．５Ｖ处发生的反应是：Ｂｒ２（ａｑ）Ｂｒａｄ＋Ｂｒａｄ，（２′）Ｂｒａｄ＋Ｈ２Ｏ－ｅ＝ＨＯＢｒ＋Ｈ＋．（３）其中反应（１）具有典型的可逆性．实验测得Ｂｒ－离子的扩散系数为１．８×１０－５ｃｍ２·ｓ－１，反应（１）的标准速率常数为２．０×１０－３ｃｍ·ｓ－１．     

方差分量生长曲线模型中回归系数线性估计的泛容许性

讨论了方差分量生长曲线模型： Ｙ＝ Ｘ１ Ｂ Ｘ２′＋ ε Ｅ（ε） ＝ ０ Ｖａｒ（ Ｖｅｃ（ε）） ＝ ＷθΣ＝ ∑ｍｉ＝ １ θｉ Ｖｉ Σ其中 Ｙ、ε为ｎ ×ｐ 的随机矩阵; Ｘ１、 Ｘ２ 分别为ｎ ×ｋ、ｐ ×ｑ 的设计矩阵; Ｖｉ ≥０, ｉ＝１,２,…,ｍ ; Σ≥０已知; Ｂ、θｉ ≥０（或＞ ０）, ｉ＝ １,２,…,ｍ 都是参数。在损失函数（ｄ － Ｋ Ｂ Ｌ）（ｄ － Ｋ Ｂ Ｌ）′下我们给出了可估函数 Ｋ Ｂ Ｌ的线性估计的泛（Φ） 容许性定义, 得到了 Ｍ Ｙ Ｎ（ Ｍ Ｙ Ｎ ＋ Ｃ） Ｋ Ｂ Ｌ的泛容许性估计的充要和充分条件     

利用阻抑反应测定Mn(Ⅱ)的研究

实验证明在ｐＨ１．０的ＨＣｌ－ＫＣｌ酸性介质中Ｍｎ（Ⅱ）阻抑Ｆｅ（Ⅲ）催化ＮａＩＯ４氧化甲苯胺蓝（ＴｏｌｕｉｄｉｎｅｂｌｕｅＣ１５Ｈ１６ＣＩＮ３Ｓ）褪色反应是一个新的阻抑反应体系,其阻抑作用和催化反应的速率差与Ｍｎ（Ⅱ）含量有线性关系。速率差通过体系在６２２ｎｍ波长处吸光度值的变化求得,从而建立了利用阻抑反应测定Ｍｎ（Ⅱ）的新方法。该方法用于井水和自来水中Ｍｎ（Ⅱ）测定,获得满意结果。     

氟哌酸伏安行为的研究

在０．０５ｍｏｌ·Ｌ－１ＮＨ４Ｃｌ溶液中，富集电位－１．１０Ｖ（Ａｇ／ＡｇＣｌ）、富集时间１２０ｓ、扫速１２０ｍＶ·ｓ－１时，氟哌酸出现一吸附伏安还原峰，峰电位为－１．４８Ｖ．用线性扫描与循环伏安法、交流极谱和恒电位库仑法等手段研究体系的伏安行为及电极反应机理．测得扩散系数Ｄ＝９．３８×１０－７ｃｍ２·ｓ－１，电极反应电子数ｎ＝２，电子转移因数α＝０．５１，参与电极反应Ｈ＋数ｘ＇＝１．体系吸附符合Ｆｒｕｍｋｉｎ吸附等温式，吸附因数β＝３．２×１０５，吸引因数α＝１．２，吸附自由能ΔＧ°＝－３１．４ＫＪ·ｍｏｌ－１，实验表明，体系属不可逆吸附波．     

[LNi(Cl)_2ML′]~(2+)型异核配合物的电化性质研究(L、L′=dpe、dipy、Cl;M=Co、Cu、Zn、Cd)

由简单化合物ＬＭＣｌ_２合成的桥联式复杂配合物［ＬＮｉ（Ｃｌ）_２ＭＬ＇］^２＋，其Ｅｐ（Ｅｐ为配合物 氧化还原电位）值普遍降低，电化学稳定性增加．用“分点扫描法”可确定不同氧化态的Ｅｐ值．