催化反应与吸附作用中的电子现象

工业生产发展的现阶段的特征性的特点之一是它的深刻的化学改造。用作日用品与工业原料的天然材料到处都在受到人造材料的排挤。在纺织物用的染料与药物的制造中,合成原料占据了支配的地位;在液体燃料、用作纺织材料的高分子物质、橡膠、塑料的制造中,人造材料与天然材料同时并存,而前者正在逐渐把後者排挤到次要地位。在食品与具有生物活性物质的生产中,用合成产物来替代天然产物的过程还正在开始。在一切场合下,问题并不能归结为用工业方法来简单地複制在自然界中所发现的材料,而应该归结为用远较宽广、灵活的以及在一系列指标     

书讯

《天然产物合成化学——科学和艺术的探索》作者:吴毓林姚祝军出版:科学出版社2006年9月定价:42元天然产物的化学合成集中体现了现代有机合成的科学成就和艺术创造.本书取材于作者所在课题组20年来在国内外优秀期刊上先后发表的140多篇论文,系统介绍了本课题组在六类具有重要生理活性,且为世界各国有机合成化学家所感兴趣的天然产物分子合成中所取得的进展.     

近年来天然有机化学的进展

天然有机化学是天然有机产物化学的简称,是研究生物的机体和代谢产物的组成、性质、利用的有机化学。因此它密切关系着人类的吃、穿、用,直接或间接地与生命、健康有关。整个天然有机化学史明显地反映了部分农业、工业、医学的历史发展。天然有机化学虽有二百年左右的历史,但由于它对人类同自然斗争以及生产实践有着重要的关系,又由于人们在研究工作中广泛地应用了现代物理学、化学和生物学的方法以及现代工程技术的成就,近十年来获得了迅速、蓬勃的发展。它的发展趋势可以概括为:(1) 由易于得到的或含量大的天然有机物质的研究,发展到难以得到的或含量小的天然     

基于天然产物衍生优化的小分子药物研发

天然产物一般泛指自然界中包括动物、植物和微生物等活体生物体中内源性的化学成分或其代谢产物.人类对天然产物的发现、采集、使用和加工并用于疾病的治疗贯穿于整个人类文明史.古有神农尝百草,之后东汉《神农本草经》、陶弘景《名医别录》、葛洪《肘后备急方》和李时珍《本草纲目》等中药学著作都记录了古代中国劳动人民对天然产物药用功效的探索和开发.近代科学体系建立后,天然产物研究更侧重于分离和鉴定具有生理学活性的有效成分.19世纪初发现的第一个现代药物吗啡,也促成了第一家现代制药公司默克.在相当长的时间内,天然产物是新药研发的最重要的、也是唯一的源泉.随着有机化学和药物化学的发展,直接用天然产物作为药物的可能性越来越小,人工合成小分子药物慢慢开始占主导地位.但针对天然产物进行改造或利用天然产物的结构特征,仍然是新药开发的重要手段之一.通过对天然产物进行衍生优化,不仅可以提高化合物的溶解度、稳定性等来改善药物在体内的动态,还可以增加活性或选择性以及降低化合物的毒性等来增强天然产物的成药性.本文列举了一些基于天然产物的小分子药物,包括青蒿素和阿维菌素研究开发的例子,用以阐明天然产物结构鉴定,特别是天然产物的衍生优化在小分子新药研发中的重要性.     

《天然产物资源化学》

作者:何兰等出版:科学出版社2008年7月定价:68元ISBN:978-7-03-021390-7天然产物资源化学(resources chemistry of natural products)是天然产物化学与天然产物资源学相互渗透、交叉、整合而形成的一门新兴边缘学科.本书包括两方面的内容:第一部分介绍各种类型天然产物的化学组成、结构分类、理化性质、提取与分离方法、检识技术、结构分析鉴定等,即天然产物成分化学的内容.同时,根据生物资源的可用     

化学模式识别在顺丁橡胶聚合过程调优中的应用

顺丁橡胶聚合过程影响因素复杂,其聚合产物优质品的门尼值(ML value)要求稳定在45±2范围。我们用化学模式识别方法总结优质品生产技术条件的规律,提出:若门尼值由一组控制参量决定,则在由该组参     

化学亲合观历史发展新论

探索如何解释亲合概念的活动,一直是做出化学发现的动力。——莱斯特用英文语词来表达,Affinity表征着化学史上借以探究化学运动基本矛盾的关键概念。因此,依循这一概念发生和发展的轨迹来考察化学亲合观的演变,理当成为化学史和化学哲学的重要研究课题。早在Affinity概念产生前的古希腊时代,就存在着两种典型的自然哲学的亲合观:一种以     

阿布德霍尔登氏酶的骗局

本世纪初，德国生物化学家埃米尔·阿布德霍尔登（EmilAbderhalden）以其假“防御酶”欺骗了科学界。如果临床医学思想不改变，这样的欺骗行为可能还会发生。一些治学严谨的社会学家主张：确定科学是否为社会思维产物，其构成是否与社会条件无关？在科学前沿，什么情况都有可能发生，研究资料会被误解，差错随时都会出现。在物理学和化学方面，此类错误通常能很快为同僚或作者自己所纠正。但是欺骗行为呢？欺骗总有所图，往往难以揭穿。我们认为，科学上处心积虑的创造以及对作为论据之事实的解释是一种社会思维产物。在物理学和化学方面，…     

科学信息

Natures. Vol., 334. 1988年7月7日超分子化学——人工产物合成虽然迄今为止人类已经合成了六百万种有机化合物,但真正称得上分子包容复合物的人工产物的问世则是1987年三位诺贝尔化学奖得主的工作的结果.超分子化学方法的形成使得化学不再局限于类似生物学     

准确查证罪犯的法医高技术

法医科学家正在为警方侦察人员收集和分析罪证提供更先进的手段。其中包括许多化学、物理的新仪器．但最受注目的是ＤＮＡ图像显示技术。 法医科学家正在发明多种多样的技术用于侦察和分析犯罪现场的残迹碎片。他们认为，决没有一个罪犯会聪明到不留任何痕迹的。新发明的工具大多直接来自基础研究。例如，共焦显微镜能揭示一个人的书写习惯；将子弹壳拿到化学实验室去检验，可通过嗅辨其中萘和其他燃烧产物的气味，来测定开枪的时间，即使在几天以后。计算机软件还能从溅到墙壁上的血的轨迹算出被害者身体的确切位置。而完善的数据库则能储…     

Diels-Alder合成反应的化学计量学研究

化学计量学是一门将数学、计算机技术与化学交叉结合的新兴边缘学科,在化学化工及医药卫生等相关领域取得广泛应用.将化学计量学原理和方法及技术用于合成化学中便诞生了其新的分支即合成(化学)计量学.作者试验室对此进行了较深入而系统的研究,取得了系列研究结果,并将予陆续报道.本文以著名的Diels—Alder反应为例,通过试验优化设计与多元潜因分析对其试验空间进行了系统考察和优化建模,获得满意结果.预测收率与实验收率吻合良好.1 试验(1)主要仪器和试剂.微量有机合成仪一套,无水三氯化铝(AR),用前经升华干燥处理;1,3—戊二烯(CP),甲苯(CP)作溶剂.其他试剂均为AR或CP以上纯度,使用去离子水.产物经IR,NMR,MS,UV及元素分析鉴定为目标产物(2)试验方法.按文献[4～6]进行合成提纯产品并计算产率.     

γ-辐照含水苯乙烯CN~-型阴离子交换树脂氰离子转化为生物有机分子的研究

氰化氢是由原始大气反应形成的一种产物,研究表明,氰化氢可能是原始地球上形成生命物质分子的一个重要中间产物。氰化物稀水溶液的辐射化学已研究较多,其辐解产物中有甘氨酸、丙氨酸和尿素等,但是在通常条件下,无论是形成产物的产额还是氨基酸的种类都比较少,因此必须进一步寻求原始地球上可能发生的古生物化学过程的最佳条件。设想在原始地球上可能存在一些天然的无机离子交换剂或吸附剂,正如现代化学所揭示的那样,它们一方     

核酸酶催化磷酸二酯键水解断裂作用的配位化学模拟

在生物体内发生着核酸的合成与降解, 涉及核酸上磷酸二酯键的生成与断裂.磷酸二酯键的断裂模式有氧化性断裂和水解性断裂, 水解性断裂的产物有可能用连接酶再连接. 近年来, 磷酸二酯键水解断裂的配位化学模拟取得了很大进展. 在所发现的具有水解断裂核酸能力的金属配合物中, 有单核金属配合物, 也有双核金属配合物, 涉及的金属离子有过渡金属离子, 也有镧系金属离子, 但反应速率同天然酶相比仍差几个数量级. 用多核金属配合物来模拟核酸酶对磷酸二酯键的水解断裂应当是一个有前途的研究方向.     

广义地球化学动力学

广义地球化学动力学中国科学院院士中国地质大学教授於崇文１引言近一二十年来，国际上在地球化学研究中，出现了一种从平衡态热力学转向非平衡态热力学，由热力学转向动力学的发展趋势，表现为在理论地球化学中继地球化学热力学之后兴起了地球化学动力学的新分支学科。促...     

发现新元素的判据

对于明确判断发现新元素来说,化学鉴定方法是最理想的。在化学鉴定用不上的情况下,与新元素的同位素衰变有关的特征X射线的鉴定或者根据遗传衰变关系,通过已知的衰变产物来鉴定新元素都是可取的。而探测自发裂变及其半衰期以及测量反应产物的数量,激发函数和角分布等都不足以确认发现了新元素。对于超重元素,由于它的衰变性质特殊,如果观察到了自发裂变,并且在化学上能与锕系元素或近超锕系元素分开的话,就应当确认其原子序数是落在超重元素区的充分证据。     

高难度二萜分子vinigrol的全合成进展

二萜分子vinigrol(权霉醇)是近几十年来最难合成的复杂天然产物之一,其独特的十氢-1,5-丁基萘结构首次在天然产物中出现. Vingrol新颖和独特的结构吸引了众多有机合成化学家的兴趣.截至目前,共报道了4例全合成工作. 2009年,美国化学家Baran课题组首次实现了vinigrol的消旋体全合成; 2013年,美国化学家Njardarson课题组完成了第2例vinigrol的消旋体全合成; 2019年,北京大学罗佗平课题组完成了vinigrol的首例不对称全合成;同年,本课题组完成了vinigrol的第2例不对称全合成.本文对这4例全合成进行了总结和回顾,探讨了每个合成工作的设计思想和策略,并对关键反应进行了深入讨论,期望能够管中窥豹式地介绍天然产物全合成领域的最新进展.     

银制餐具可杀菌消毒

我国的蒙古族人民喜欢用银来制作银碗、银筷、银勺及装奶器具。也有些人习惯在每道菜里都放一只小银牌，其作用为杀菌和检测食物是否有毒。据科学试验．银离子确有较强的杀菌作用，因此使用银餐具盛装食物有杀菌消毒的作用。至于用银验毒，化学上证实银器变黑是由于硫化物与银反应生成硫化银之故。古代埃及人在医治外伤时，就用银薄片覆盖伤口进行消毒。在现代医术上，如皮肤溃疡病也用银离子溶液溶涂、涤溃疡部位．能使大多数细菌死亡。     

从头合成天然抗癌药──天然有机化学家戴尔·博杰

在植物或细菌中可以发现药效很强，尤其是抗癌性很好的天然化合物。然而研究这些化合物的性质，通常需要得到大量的这种化合物。但当一种化合物需要费很大气力仅能提取到一点点，或者需要冒着危险才能得到的话，那么有经验的有机化学家则会设法从头合成它。斯克里普斯研究所的戴尔·L·博杰和他的小组是天然产物合成领域中的带头人之一。许多具有潜在抗肿瘤活性的化合物出自于他们实验室，如：博莱霉素、bleolnyCin、sandramycl。、秋水仙碱、duocarmycln及其它。博杰，堪萨斯人，1980年在哈佛大学获得化学博士学位，1991年来斯克里普斯研…     

贫燃2, 5-二甲基呋喃火焰中初级燃烧产物的产生和鉴定

利用同步辐射真空紫外光电离质谱结合分子束取样技术研究了燃烧当量比为0.8的2,5-二甲基呋喃(DMF)/氧气/氩气低压层流预混火焰中的初级燃烧产物, 得到了DMF火焰的光电离质谱和燃烧中间产物的光电离效率曲线, 从光电离效率曲线得到了相应分子/自由基的电离能, 将实验测量得到的电离能与文献值或者利用量子化学方法计算得到的理论值比较, 确定了DMF火焰中燃烧中间产物的化学结构, 包括尚未报道的DMF的氧化产物和更高级的衍生物, 并根据这些燃烧中间产物的化学结构推断和分析了DMF及其初级燃烧产物的生成与消耗过程.     

无机化学的进展

化学的发展是从无机物的研究开始的。最初的化学主要是无机化学。因为当时的人们相信有机物是动物和植物的产物,是由生命力的作用所产生,人工是无能为力的。在18世纪到19世纪上半期,无机化学确有不少重大的成就和重要的发展,奠定了化学这门科