金属离子与双氨基二乙酸类（Rida~（2－））配体形成的配合物几何异构体结构的研究

根据角重叠模型（ＡＯＭ）的方法，计算了六配位八而体ｃｉｓ（Ｎ）和ｔｒａｎｓ（Ｎ）构型结构的分子轨道能级，并根据此能级计算了所有电子结构的能量，以此结果说明了某些配合物取得某种异构体的原因及预测了某些未被合成的配合物将要取得的构型     

确定溶液配合物顺反异构体构型的新方法

本文首次提出了确定溶液含二齿配体的配合物几何顺反异构体构型的新方法,定义了三元配合物MLL′(或ML_2)中ML与ML′(或ML)二跃迁偶极矩分向量之间的夹角θ,作为该配合物中配体L与L′(或L)之间几何因子的量度,当θ≤90°,为顺式异构体;当θ≥120°,为反式异构体;当90°<0<120°,居于顺反异构体之间。我们把单齿配体配合物顺反异构体的定义推广到含两个二齿配体的配合物。而且对配合物内配体之间的空间相对位置作了近似定量化的描述。     

几何异构体的比较与鉴别

本文比较了几何异构体在物理性质或化学性质上的差异性，讨论了各鉴别方法的依据及适用范围。     

[Co(2,3-tri)(een)Cl][ZnCl4]配合物的合成及一异构体的晶体结构

用过氧化物法合成了 [Co(2,3-tri)(een)Cl][ZnCl4](2,3-tri= N-(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺;een=N-乙基乙二胺)中的5个异构体,并对其中一异构体的晶体结构加以解析,确定其结构为反式(2,3-tri中仲胺上的氢相对于Cl)经式异构体(m3).晶体学参数:单斜晶系,空间群 P21/n,a= 1.225 5(2) nm, b =1.021 70(17) nm,c=1.727 8(3) nm,β= 110.475(4)°,V = 2.026 7(6) nm3 ,Dc= 1.720 g/cm3,Z = 4,F000= 1 072,μ(Mo-Kα)=26.67 cm-1,R= 0.043 4,Rw=0.105 0.在配合物离子中 Co3+为六配位.晶胞中含有4个配合物阳离子和4个[ZnCl4]2-阴离子,结构单元中对映体比例为1∶1.     

配合物的异构现象

通过对配合物异构现象的本质深入探讨，并对其系统归类，澄清了人们对配合物异构方面的模糊认识，解决了教学中的难点和盲点     

金属离子与双氨基二乙酸类（Rida^2—）配体形成的配合物几何异…

根据角重叠模型（ＡＯＭ）的方法，计算了六配位八而体ｃｉｓ（Ｎ）和ｔｒａｎｓ（Ｎ）构型结构的分子轨道能级，并根据此能级计算了所有电子结构的能量，以此结果说明了某些配合物取得某种异构体的原因及预测了某些未被合成的配合物将要取得的构型。     

配合物的异构现象

通过对配合物异构现象的本质深入探讨,并对其系统归类,澄清了人们对配合物异构方面的模糊认识,解决了教学中的难点和盲点。     

一种直接解析配合物吸收曲线的简便方法

提出了一种直接解析含有二种或三种配离子配合物吸收曲线的简便方法。该法的原理和计算简单,无需编程且能给出配离子吸收曲线相关参数的准确值。     

八种稀土金属配合物和铂配合物抗HIV活性的研究

为了寻找治疗艾滋病的新药,研究了8种稀土金属(镧、铒、镝、钆、镨、镱、钐、钕)配合物和铂配合物的抗HIV活性。我们以C8166细胞系为指示细胞,测定样品对HIV-1IIIB诱导的细胞合胞体形成的抑制作用,并以MTT方法测定它们对细胞存活率的影响,以研究稀土和铂配合物对细胞的毒性。根据公式,计算出其CC50和EC50值,并进一步计算出其TI值。结果表明,镧配合物、钐配合物和铂配合物的EC50值分别为0.006μg/ml、74.28μg/ml和21.54μg/ml,它们的治疗指数分别为63、21和45,具有一定的抗HIV-1活性。其它的配合物具有很低或者不具有抗HIV-1活性。     

一种三元配合物的合成和晶体结构

邻香草醛、乙醇胺、8-羟基喹啉与硫酸氧钒反应,得到氧钒西夫碱三元配合物,(C39H42C12N4O12V2)中心原子钒(Ⅳ)与六个原子配位,形成了畸变的八面体结构.所得晶体属于三斜晶系,P-1空间群.晶体学参数为: a=12.724 (13) 10-10m,b=13.297(13) 10-10m,c=13.458(13) 10-10m, (=85.079(19)°, (=70.696(19)°,(=72.788(17)°, Z=2, Dc=1.507mg·m-3, F(000)=960, R1=0.0742, wR2=0.2108.     

双核钌配合物与c-myc G-四链体DNA的键合性能

通过紫外可见吸收光谱和荧光光谱滴定、Job plot、圆二色光谱、聚合酶链式扩增反应(PCR)、显色反应以及FRET实验,研究了苯酚基双核钌配合物与c-myc G-四链体DNA (c-myc Pu27和c-myc Pu22)之间的相互作用.结果表明,配合物对c-myc Pu27和c-myc Pu22 DNA都有较强结合,键合常数分别为6.21×10⁷ L/mol和2.33×10⁶ L/mol,键和模式为沟槽结合,键合物质的量比为2∶1;配合物在浓度为4μmol/L (c-myc Pu27)、6μmol/L (c-myc Pu22)时,可完全抑制PCR扩增产物生成,表明其能够诱导c-myc DNA形成G-四链体结构.此外,配合物可使F27T和F22T的熔解温度分别升高13℃和12℃,且在双链DNA存在时F27T和F22T的熔解温度几乎没有变化,表明其对c-myc G-四链体DNA具有显著的稳定性及选择性.     

[Co(amp)2Cl2]2[ZnCl4]体系中一异构体的晶体结构

用单晶X-射线衍射分析方法解析了[Co(amp)2Cl2]2[ZnCl4](amp=2-胺甲基吡啶)体系中一异构体.该晶体属正交晶系,空间群Pccn,a=13.138(5)(A),b=13.410(6)(A),c=10.954(5)(A),α=90°,β=90°,γ=90°,V=1929.8(14)(A)3,Dc=1.647g/cm3,Z=4,F000=968,R=0.046,Rw=0.1194.     

络合物几何异构体数目的计算公式

它们的化学组成完全相同[P(NH_3)_2Cl_2],但空间结构不同,产生了两种变体在性质上的差异。因此,称这两种变体互为异构体。因为络合物的几何异构是由不同的配位体在空间排布的位置不同而导致的,显然,几何异构体的数目与络合物的几何构型及其中心离子的配位数和配位体的种类直接相关。要确定几何异构体的数目,就必须花费较     

软硬酸碱规则与配合物的稳定性

从路易斯酸碱定义从发，以软硬酸碱规则分析配合物的形成特点，探求配合物稳定性规律，并从热力学角度加以说明。     

[Co(amp)_2Cl_2]_2[ZnCl_4]体系中一异构体的晶体结构

用单晶X-射线衍射分析方法解析了[Co(amp)2Cl2 ]2 [ZnCl4 ] (amp=2-胺甲基吡啶)体系中一异构体。该晶体属正交晶系,空间群Pccn,a=13 138(5) ,b=13 410(6) ,c=10 954(5) ,α=90°,β=90°,γ=90°,V=1929 8(14) 3,Dc=1 647g/cm3,Z=4,F000 =968,R=0 046,Rw=0 1194。     

一种多核配合物稳定常数的简便测定方法

提出了一种测定多核配合物累积稳定常数的简便方法。即在保持配体A自由配体浓度恒定的条件下,逐渐滴定加入金属离子M,将金属离子总浓度对数值lgCM对自由金属离子浓度负对数pM作一阶偏微分图,找出偏微分值等于被测多核配合物MaAb中金属离子M的配位数负值-a时对应的pM和lgCM;应用公式:lgβMaAb=lgCM+apMr=-a+bpA-lga得到MaAb累积稳定常数对数值lgβMaAb的初值,再将初值代入公式:lgβMaAb=lgCM+apMr=-a+bpA-lga+lgMaAb,max得到新的lgβMaAb值,逐步迭代至两次结果相等即为最后计算结果。两种多核配合物体系被用于计算,计算结果与真实验值一致。     

配合物与G-四链体DNA相互作用的研究

端粒在维持基因组稳定、癌症和衰老相关的生理过程中发挥着重要作用,鸟嘌呤通过形成G-四分体平面堆积成G-四链体结构,DNA二级结构参与一些重要的生物调控过程。人们已经在生物体内发现G-四分体结构的存在,它们大量存在于基因的启动区域表明G-四链体可能参与调节基因表达。以G-四链体为新靶标设计能与G-四链体DNA相互作用的小分子,为开发抗癌药物提供了新途径。最近的许多研究证明金属配合物与G-四链体DNA具有有效的相互作用,有望开发成新的抗癌药物。