氮杂环卡宾催化酯交换合成蔗糖酯

氮杂环卡宾由于其强的亲核性可以催化酯交换反应,但其用于蔗糖的酯交换反应尚未见报道。本文探索氮杂环卡宾催化的醋酸乙烯酯对蔗糖的酯交换反应,得到一系列的蔗糖酯(单酯、双酯和多酯),通过HPLC-MS-MS对其进行定性定量分析,以总酯化率为指标,得到其最佳反应条件为:DMF为溶剂,糖酯比1∶10,反应温度100℃,时间8 h,催化剂用量为10%,总酯化率达到88%,最后通过红外光谱确定得到蔗糖酯。本文研究可为氮杂环卡宾催化蔗糖的酯交换反应提供依据。     

二苯甲烷桥连氮杂环卡宾前体的合成及表征

以4,4′-二氨基二苯甲烷为起始原料,通过碘代、C-N偶联,季铵化,阴离子交换,合成了四种新型桥连的氮杂环卡宾前体(3a,3b和3c和5).产物全部通过核磁表征.     

碘杂环化合物研究Ⅳ3,6-二烷氨基二苯并碘杂环化合物的合成

按前法合成了八种类型的3,6一二烷基(烷銨墓)二苯并五员碘杂环化合物,以通式(A)(n=0,1)表示。动物试驗初步结果表明它們具有不同程序的降血压作用,另外,附带报告3.6一二羧基-9-三氯甲基二苯並碘內鹽(式B)的合成。     

苯并氮杂环类化合物的绿色合成研究进展

苯并氮杂环化合物以其特殊的结构特点和广泛的生理及药理活性而备受关注,也是医药、化学品及功能化材料的基本原料或关键中间体,因此其绿色合成方法的研究是有机化学及药学领域的研究热点之一.苯并五元、六元、七元氮杂环化合物通常是由邻氨基苯酚(硫酚、二胺)与不同结构的羰基化合物反应制得,本文中,笔者阐述了近年来苯并五元、六元、七元氮杂环化合物的绿色合成方法的研究进展,归纳、整理、总结各类反应的特点和优势,并展望了其合成及应用的前景.     

二噁烷的合成

二 烷由于既溶于水又溶于有机溶剂,而且溶解能力强,因此它是一个性能优良应用广泛的有机溶剂。在聚氨酯合成革及氨基酸合成革的生产中,二 烷做为反应溶剂用量很大,除此之外,尚可用作染料的分散剂,高纯度金属表面处理剂及涂料,清漆和油漆的剥离剂洗净剂等。 合成二 烷的路线主要有环氧乙烷法、乙二醇法、及二甘醇法。 本文采用二甘醇为原料,HOGA型固体酸催化剂,在固定床中反应。二甘醇的转化率100%,收率90%以上;纯度99.6%.该方法国内外未见报道。 该法的优点是: 1)所用原料是急待开发利用的生产乙二醇的副产——二甘醇; 2)反应装置的自动化…     

氮杂环卡宾汞金属冠醚的合成及荧光性能研究

本文报道了氮杂环卡宾汞金属冠醚的制备,利用多醚链桥连的咪唑盐配体和醋酸汞在无水乙腈中反应,可以在较高的反应浓度下制备汞金属冠醚.通过元素分析、核磁共振和X-单晶衍射表征了它们的结构,并探讨了配体和汞卡宾络合物的荧光性能.     

醚链桥连氮杂环卡宾的合成及催化酯交换反应

合成了一种醚链桥连的氮杂环卡宾催化剂,通过元素分析、核磁共振表征了它们的结构.在酯交换反应中典型的催化剂是亲核性的叔胺和膦化合物.本文研究了氮杂环卡宾在酯交换反应中的催化作用,结果表明在室温下,氮杂环卡宾表现出良好的催化活性.     

水溶性氮杂环卡宾金属化合物的催化应用

 水溶性氮杂环卡宾金属化合物因催化效率高、选择性和稳定性较好及应用范围广,成为有机合成中重要的催化剂,在选择性催化有机反应中发挥着重要作用。本文综述近年来水溶性氮杂环卡宾金属配合物的主要类型、合成方法及其在金属有机催化反应中的研究进展。     

一种新型手性噁唑啉-氮杂环卡宾前体的合成

发展新骨架结构的手性配体对于不对称催化具有十分重要的意义.以6-溴吡啶-2-甲醛为起始原料,噁唑啉骨架为手性源,经过3步反应,设计合成了一种新型手性噁唑啉-氮杂环卡宾前体(Carbox).该化合物具有较强的刚性骨架及较大的空间位阻,有望具备潜在的应用价值.该类手性配体涉及的合成步骤包括席夫碱的合成、钯催化偶联反应及环化反应等关键反应过程,最终产物通过核磁、高分辨质谱进行了结构表征.     

新型杂环化合物1,5-苯并二氮杂卓衍生物的合成

苯并二氮杂卓类化合物具有较强的药物、生物活性,对其的合成研究一直备受关注.文章通过中间体2-甲基-2,4-二芳基-2,3-二氢-1,5-苯并二氮杂卓（2a-2c）合成了一系列新杂环化合物5-甲基-1,3a,5,-三芳基-1,2,4-噁二唑并[4,5-d]1,5-苯并二氮杂卓（3a-3l）,所得产物具有较高的纯度和分离产率.化合物（3）经IR,1HNMR,MS,元素分析和单晶衍射确证.     

多氮杂环烷多乙酸的合成研究

对已有的合成氮杂环多乙酸的方法进行了改进，使其容易纯化，合成步骤得以减少。     

N-杂环卡宾-硅烷催化二氧化碳合成甲醇

选用噻唑N-杂环卡宾催化剂,通过负载二氧化碳,采用硅烷质子化反应,水解、中和得甲醇.探讨了最佳工艺条件、产率,对产物进行定性与定量测试,用红外光谱对产物进行表征,用反应的化学计量关系对产率进行计算.结果表明:在同样工艺下下,噻唑N-杂环卡宾与咪唑N-杂环卡宾对二氧化碳催化合成甲醇在产率与环境效益方面明显高于掺杂过渡金属的咪唑N-杂环卡宾,而考虑到经济效益与产率,噻唑N-杂环卡宾的催化效果最好.     

苯并12-冠-4桥联的氮杂环卡宾催化L-丙交酯开环聚合研究

研究了苯并12-冠-4桥联的氮杂环卡宾(B12C4im Y)催化L-丙交酯的开环聚合,系统地探索了聚合反应的规律,得出了其聚合反应的最优条件.利用1H NMR和IR对聚合物结构进行端基分析,推测出聚合机理是单体活化机理.     

N-杂环卡宾钯金属化合物的合成、表征及催化性能

合成了对二氯[1,3-二（2,6-二甲基苯基）-4,5-二氢咪唑基卡宾].吡啶基钯化合物,对此化合物合成方法进行了详细的描述,并用核磁共振波谱、单晶X射线法、元素分析等对其进行了全面的表征.晶体属于三斜晶系,空间群P-1,a=1.4567（2）nm,b=1.6522（3）nm,c=2.2133（4）nm,α=92.58（3）&;#176;,β=92.28（3）&;#176;,γ=93.29（3）&;#176;,Mr=1161.71,V=5.3079（18）nm3,Dc=1.396,Z=2,F（000）=1138.并首次将该化合物用于C-S偶联的催化研究,发现它可以有效地催化卤代苯与苯硫酚的反应,特别是可以催化活性低的氯苯与苯硫酚的反应.反应中溴苯和碘苯的催化效率比氯苯高.     

氮杂环卡宾化合物的研究进展

自从1991年Arduengo首次成功分离并表征了稳定的游离氮杂环卡宾化合物(NHC),其作为过渡金属配合物的新型配体得到迅速发展。该文主要归纳和总结了近5年来金属氮杂环卡宾及其衍生物在催化、光物理化学、材料、金属药物及主客体化学等领域的研究进展。     

苯并12-冠-4桥联的氮杂环卡宾催化ε-己内酯开环聚合研究

研究了苯并12-冠-4桥联的氮杂环卡宾催化ε-己内酯的开环聚合,重点在不同反应条件下探索了聚合反应.利用1H NMR和IR分析了聚合物的端基,推测聚合机理是"单体活化"的机理.     

氮杂环卡宾和金属配合物共催化构筑高烯丙醇化合物

氮杂环卡宾作为有机催化剂可将醛类化合物反应极性发生翻转,使醛类化合物由亲电性转化为亲核性,通过研究氮杂环卡宾和金属配合物的兼容性,利用二者协同催化的反应体系,以各类芳香醛和烯丙基醋酸酯为起始原料,有效地制备了高烯丙醇化合物。研究结果表明:选择噻唑类氮杂环卡宾催化剂和Pd(OAc)2/PPh3为共催化剂,2倍当量的KOBut作碱,CH2Cl2作溶剂的条件下,可高效地得到高烯丙醇化合物,该反应适用范围较广,可用于制备各类高烯丙醇化合物。     

3.6—二卤二苯并碘杂环化合物的合成

以二氯化锡为还原剂将3、6—二硝基二苯并碘五环氯化物及3、6—二硝基二苯并一对一氧碘六环氯化物分别还原为3、6—二氨基二苯并碘五环氯化物4及3、6—二氨基二苯并一对一氧碘六环氯化物6、4和6先在盐酸(或氢溴酸)中进行重氮化反应,所得产物再经Sandmeyer反应分别得到3、6—二氯二苯并碘五环氯化物(或3 6—二溴二苯并碘五环溴化物)和3、6—二氟二苯并—对一氧碘六环氯化物(或3、6—二溴二苯并一对一氧碘六环溴化物)。4和6在硫酸中的重氮化产物与碘化钾反应分别得到3、6—二碘二苯并碘五环碘化物及3、6—二碘二苯并一对一氧碘六环碘化物。     

木质素催化固化苯并噁嗪及其产物热性能研究

以对甲酚-苯胺型苯并噁嗪为模型化合物,玉米秸秆木质素为固化催化剂,用¹H-NMR研究木质素催化苯并噁嗪的聚合机理。随后将木质素与双酚A-苯胺型苯并噁嗪共混,得到不同木质素质量分数（0、0.5%、1%、2%、5%）的共混体系。通过DSC研究了共混体系的固化行为,并用DMA、TGA对固化产物热性能进行测试。结果表明：在木质素催化作用下,苯并噁嗪首先开环聚合生成含苯氧结构和Mannich桥结构的中间体,而苯氧结构中间体不稳定,会重排生成Mannich桥结构的最终产物;木质素的引入显著降低了苯并噁嗪的固化温度,且随着木质素含量的增加,共混体系的起始固化温度和固化峰值温度均逐渐降低;与聚苯并噁嗪相比,共混体系固化产物的玻璃化转变温度升高,分解温度略有下降,800 ℃时的残炭率有所提高。     

低取代二苯并并四苯的合成及性能研究

以傅克酰基化反应、串联的Aldol-Michael反应及Pd-催化的脱卤化氢环化反应为关键步骤,合成了低取代的二苯并并四苯衍生物(DBN).通过 1H-NMR位移值随浓度改变而改变的方法测定了DBN在溶剂中的聚集效应,通过紫外吸收及荧光放射光谱的测定分析了DBN的发光性能.