脱氧青蒿素分子光谱性质的密度泛函模拟与指认

文章采用密度泛函理论的DFT/B3LYP方法和6-311+G(d,p)基组,对脱氧青蒿素分子的UV-Vis光谱、ECD光谱、IR光谱、拉曼光谱、1HNMR光谱和荧光光谱进行了理论模拟和指认。Fukui函数扫描得知,2C、8C原子很可能是其发挥药理活性的亲电亲核反应部位,多环之间存在着协同作用可发挥药效。这些可为计算化学方法解释分子结构决定药效发挥、掌握药物分子性质,提供一个科学合理的理论指导。     

基于密度泛函理论和含时密度泛函理论下富勒烯B24N24光谱性质研究

本文在B3LYP/6-31g(d)基组水平上, 利用密度泛函理论(DFT)优化了B24N24团簇的几何和电子结构. 研究结果表明, 优化所得B24N24团簇的几何结构对称性分别为S4、C2、S8和O;在基态稳定结构基础上, 得出其输运性质, 既非p型输运材料, 亦非n型输运材料, 即不具有输运性质;在优化好的基态结构基础上, 又研究了它的红外和拉曼分子振动谱, 四种团簇的红外-拉曼振动谱的振动强度排序均为O>S8>S4>C2;随后采用含时密度泛函理论(TDDFT),同样在B3LYP/6-31g(d)基组水平上, 计算了这四种物质在CH2Cl2溶剂中的UV-Vis吸收谱特性, 研究表明跃迁能级数量越多,吸收谱振动强度越强, 并且这些分子的紫外-可见吸收谱的振动强度排序为S4>C2>S8>O.     

马来酰亚胺的结构与振动光谱和热力学性质的密度泛函理论研究

用密度泛函理论Ｂ３ＬＹＰ／６－３１Ｇ方法,通过能量梯度全优化计算,求得马来酰亚胺的分子几何构型和电子结构,按全优化几何构型进行简正振动频率分析,并用校正后的频率计算了２００－６００Ｋ温度范围的标准热力学函数：熵,焓和热容。对上述计算结果进行了讨论,并与结构相似的丁二酰亚胺的计算结果进行了比较。     

金属二硼化物表面性质的密度泛函计算

利用第一原理密度泛函方法对四种金属二硼化物ZrB2、VB2、TaB2和NbB2的表面性质进行探究,计算其主要密排面(0001)、(10-10)和(11-20)不同终结面的电子功函数,并通过表面能曲线讨论了各个表面不同终结情况时的稳定性.研究表明,四种MB2各个密排面的功函数值均比金属终结面更低.ZrB2的金属终结面较硼终结面表面能更低,更为稳定.而VB2、TaB2和NbB2的硼终结面更为稳定,同族元素的表面能呈现相似变化趋势.     

苯分子振动光谱的密度泛函理论研究

用5种常用密度泛函数理论法,MP2和HF两种方法计算苯分子的谐振频率,同实验结果进行了比较。HF、MP2两种方法的结果同实验数值相差很大,在5种DFT法中,BLYP得到结果最好,再现了实验观测的频率,在确定可测光谱的研究上,表明了BLYP计算是一个很有前途的方法。     

基于密度泛函理论的奥氮平和氯氮平光谱性质和药物活性研究

密度泛函理论采用粒子密度取代波函数用以描述体系的物理性质,目前已被广泛用于物理、化学、生物等领域.采用密度泛函理论和时间分辨密度泛函理论,优化奥氮平和氯氮平的分子结构,计算其Mayer键级、紫外-可见光谱、前线分子轨道及构成、原子电荷、Fukui指数等,结果表明奥氮平和氯氮平的活性点位主要位于1,5-苯并二氮杂卓母体和侧面哌嗪环连接处的C-N键,并导致其药理行为的差异.本研究对进一步理解抗精神病药物的机理有一定借鉴意义.     

嘌呤结构和性质的密度泛函理论研究

嘌呤(purine)是一种重要的生物分子.用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6-311G**基组水平下,计算嘌呤的分子全优化几何构型、电子结构、自然键轨道(NBO)、IR光谱和热力学等性质.根据计算可知,嘌呤分子呈平面结构,整个分子构成大的共轭体系,具有一定的芳香性;嘌呤环上4个N原子有强的亲核活性,H13原子有强的亲电活性;求得并归属IR谱频率和强度以及200-1200K的热力学性质S0m,H0m和C0p,m,对深入研究嘌呤的反应和性质有帮助.     

相依样本下密度泛函估计的渐近性质

设Ｘ１，Ｘ２，…Ｘｎ是从某个具有密度函数ｆ（ｘ）的一维总体中抽出的一个随机样本，μ＝ＥＸ１。本文考察了洪圣岩所提出的密度泛函θ＝ｆ（μ）的核型估计ｆｎ（Ｘ）的大样本性质，在样本序列（Ｘｎ）为平稳、一致强混合的情形下，得到了ｆｎ（Ｘ）的强收敛速度，并证明了ｆｎ（Ｘ）具有渐近正态性。     

莽草酸分子活性及光谱的密度泛函研究

本文以八角的成分莽草酸分子为研究对象,通过密度泛函理论方法探究了基态分子构型的电荷分布、振动频率、核磁共振等光谱性质.计算结果与实验结果基本一致,相对误差较小.通过对分子前沿轨道、热力学参数、Fukui函数、二级微扰能及自然轨道(NBO)分析等进行了详细的计算,推导出莽草酸分子以供电子性质为主,其中O(6)原子为主要活性位点中心,同时C(4)=C(5)与C(7)-O(8)键能产生强烈的共轭效应,这些部位也为分子药理活性位点.这些研究为莽草酸分子的活性做了理论解释,为后续实验的设计发挥了积极的科学意义.     

丁二酰亚胺分子的几何结构及红外光谱性质的密度泛函理论研究

本文首先用密度泛函理论中的四种理论水平,分别对丁二酰亚胺的几何结构进行了优化,得到了与实验值符合较好的优化几何结构参数。丁二酰亚胺为平面几何构型,满足C2V对称性。在此基础上,计算了该分子的红外光谱振动频率、红外活性,并将计算结果与实验结果进行对比。最后,研究了该分子热力学参数随温度的变化。     

苯胺灵表面增强拉曼光谱密度泛函理论研究

在B3LYP/6-31++g(d,p)水平上,对苯胺灵分子和接一个Ag和三个Ag原子进行拉曼光谱计算,得出光谱图,进行特征峰指认与比较,为农药残留检测提供理论基础.     

磺胺嘧啶表面增强拉曼光谱密度泛函理论研究

利用密度泛函理论(DFT)理论,采用B3LYP方法,对C,H,N,O,S原子使用6-31++G(d,p)基组,Ag原子使用赝式基组Lanl2dz,对磺胺嘧啶分子和配位1个Ag,3个Ag和4个Ag原子进行拉曼光谱计算,得出光谱图,进行特征峰指认与比较,为药品的痕量检测提供理论基础.     

云南松松塔中planchol E的手性结构与光谱的密度泛函研究

立体化学结构与手性光谱关系研究,对手性化合物在手性材料和手性药物等方面的应用,是前期性的基础工作。对一种分离自云南松松塔的手性苯酚类化合物(planchol E),进行了密度泛函理论计算研究。计算结果表明:测定的NRM谱主要体现了异构体1的特征,而测定IR谱主要是异构体2的。由于异构体2有分子内氢键,导致两种异构体的光谱差异很大。     

团簇Co3MoS电子性质密度泛函分析

为了探究微观状态下,团簇Co3MoS内部电子的变化情况及其流动机理,在B3LYP泛函高水平条件下,采用Lanl2DZ基组对团簇Co3MoS的电子性质进行了分析.优化分析后得到8种稳定构型,其中二重态和四重态各4种,含有四棱锥型、三角双锥型、单帽三角锥型3种形态.通过对团簇Co3MoS的电荷、布居数、原子及原子间的电子自旋密度和自旋密度图进行分析,可以得到:金属原子Co和Mo一般作为电子供体,非金属原子S一般作为电子受体,金属原子的存在对构型内部电子流动的贡献最大;团簇Co3MoS各原子主要由p轨道接受电子,s轨道提供电子,d轨道较为复杂,既有构型接受电子又有构型提供电子;α电子和β电子的分布情况对构型的稳定性会有一定的影响.     

用密度泛函理论预测带电半透膜性质

从分子水平上研究半透膜的性质在生命科学、化学以及化学工程中有着重要的作用。该文采用密度泛函理论研究了带电半透膜附近各种离子的分布情况,其中除静电作用外,膜与其附近的离子之间的色散能用方阱势能函数来表示。研究表明用密度泛函理论预测的不同膜面电荷密度和不同离子直径比情况下离子在半透膜附近密度分布与M on teC arlo模拟数据符合得很好。密度泛函理论预测结果表明,膜面电荷密度越大,被吸附到膜中的离子越多,膜面电荷对大离子密度分布的影响要大于小离子。     

氢分子吸附碳纳米管场发射性质的密度泛函理论研究

使用第一原理密度泛函理论方法,对吸附氢分子的开口(5,5)单壁碳纳米管在有电场和无电场情况下的性质进行研究。研究结果表明在有电场发射条件下,吸附氢分子后的结构更加稳定。氢分子吸附后,费米能级处的局域态密度增加。     

啶虫脒表面增强拉曼光谱密度泛函理论研究

在B3LYP/6-31++g(C,N,H,Cl)和LANL2DZ(Ag)基础上对啶虫脒和啶虫脒银配合物进行优化结构和拉曼光谱计算,得到稳定结构和拉曼光谱图,进行拉曼峰的指认,为研究啶虫脒残留检测提供理论依据.计算结果表明,连接Ag原子越多,增强效果越明显.     

吴茱萸次碱结构和振动光谱的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论B3LYP和B3PW91方法对吴茱萸次碱的几何结构进行了全优化,得到吴茱萸次碱的平衡几何结构参数,结果表明,吴茱萸次碱是一个平面结构的分子.在相同水平上计算了吴茱萸次碱的红外和拉曼振动光谱,依据计算结果,对吴茱萸次碱分子的振动基频进行了理论指认和归属.在红外光谱中,所有振动模式均具有红外活性,最强的振动频率为1 729 cm-1,摩尔吸光系数为1 461 L/(mol·cm),归属于C21O22的伸缩振动.在拉曼光谱中,吴茱萸次碱的所有振动模式也表现出了拉曼活性,最强的吸收峰频率为1 630 cm-1,吸收强度为170.8km/mol,由C21O22键的伸缩振动吸收所贡献.该研究结果可为进一步探讨吴茱萸次碱的结构和生物活性关系提供理论参考.