环戊二烯在非晶态NiP/SiO2催化剂上加氢反应的动力学研究

对环戊二烯在非晶态NiP/SiO2催化剂上选择加氢生成环戊烯的反应进行了积分动力学研究，结果表明该反应机理较符合Rideal-Eley模型；由吸附态的氢直接和气相中的烯烃发生反应，环戊二烯加氢生成环戊烯和环戊烯加氢生成环戊烷的活化能分别为57.1kJ.mol^-1和60.2kJ.mol^-1，由于吸附态的氢和气相中环戊二烯的有效碰撞频率较高，所以环戊二烯的加氢几率比环戊烯的加氢几率大，显示出较好的选择性。     

高聚物负载型有机钌络合物的合成及其催化加氢作用

二苯基瞵化的苯乙烯一二乙烯基苯树脂与均相催化剂(PPh_3),_2RuCl_2(CO)_2络合。对聚合物负载的催化剂与相应的均相催化剂选择性氢化环戊二烯为环戊烯做了比较。在过量 PPh_3存在下, 用均相催化剂,在142～152℃,20kg/cm~2氢压,环戊烯的产率高达97.4%。使用聚合物负载的催化剂环戊二烯选择性氢化为环戊稀93.3%。     

Ti-Mg-Al体系对环戊二烯加氢催化性能的研究

本文研究了一类新型的三元均相催化体系(MeCp)_2TiCl_2或(MeCp)_2Ti(OR)_(2~-n)Cl_n—BuMgBr—LiAl(OBu-t)_3H(n=1,0)在常温常压下对环戊二烯选择加氢的催化性能,环戊二烯的转化率可达60%以上,对环戊烯的选择性可达100%。     

环戊二烯选择加氢制聚合级环戊烯研究中的气相色谱分析

本文介绍了环戊二烯选择加氢制聚合级环戊烯研究中的气相色谱分析方法。采用热导池鉴定器,以ββ′-氧二丙腈为固定液,在3米长的色谱柱上,在不同操作条件下,测定反应原料、产品及催化剂硫化尾气。采用氢火焰离子化鉴定器,以ββ′-氧二丙腈为固定液,在8米长的色谱柱上,测定聚合级环戊烯中的微量杂质。     

齐格勒型均相催化剂用于环戊二烯加氢的研究

报导了齐格勒型催化剂M(acac)_n-Et_3Al-Py[M=Fe(Ⅲ)、C_0(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ),n=2—3]在常温、常压下用于环戊二烯加氢制环戊烯的最佳工艺条件,其中铁系催化剂反应15分钟,转化率和进择性都接近100%。Co(Ⅲ)系催化剂每克钻转化140克环戊二烯后,转化率保持100%,选择性96%,活性仍很好。     

热二聚法分离环戊二烯及应用

蒸汽裂解法生产乙烯副产的C5馏分约占乙烯产量的15%——20%。C5馏分中含量最多、最有价值的组分为环戊二烯/双环戊二烯、异戊二烯、间戊二烯。环戊二烯在常温下容易聚合为双环戊二烯,利用这一性质,采用加热二聚法可以将环戊二烯从C5馏分中分离出来,需要时可重新解聚,同时对环戊二烯的应用及市场发展做了分析。     

配位体对环戊二烯均相催化选择加氢的影响

在均相配位催化体系CO(acac)_3-Et_3Al-配位体中,配位体的性质及浓度对环戊二烯加氢制环戊烯有很大的影响。在25℃、常压下,当Co(acac)_3:EtAl:吡啶=1:12.4:6.3(摩尔比)和Co(acac)_3的浓度为0.072 mol/l时,环戊二烯转化率及选择性均接近100%。不同配位体对环戊二烯加氢活性的影响顺序为:吡啶>乙二胺>γ-甲基吡啶>a-甲基吡啶>β-甲基吡啶≈γ,γ-联吡啶>a,a-联吡啶>三苯基膦>亚磷酸三丁酯。     

成果推广

高档、广谱性香料———甲基环戊烯醇酮 (ＭＣＰ)甲基环戊烯醇酮 (ＭｅｔｈｙｌＣｙｃｌｏｐｅｎｔｅｎｏｌｏｎｅ)化学名称为 2羟基 3甲基 2环戊烯 1酮 ,为高档、广谱性香料 ,广泛适用于食品、烟用、调味品、工业、医用等方面的增香。它是国际上 80年代的商品化品种 ,绝大部分为人工合成。按所用原料的不同 ,大约有 1 2种合成方法 ,但有商业价值的合成方法主要有 :1 )丙酸乙酯法 ;2 )已二酸二乙酯法 ;3) 3甲基环戊烯酮法 ;4) 5甲基呋喃甲醚法 ,其中 2 )法步骤过多 ,最终产率过低 ,成本过高 ,没有投产价值 ;3)和 4)法步骤虽少 ,也有专利报告…     

环戊二烯选择性加氢反应中镍—硼催化剂的性能

本文制备出一类新型的高活性和高选择性的镍—硼或镍—硼—稀土元素催化剂。特别适用于环戊二烯选择性加氢为环戊烯。反应可在液相、室温、常压(1 atm.)的温和条件下进行,当使用Ni-B催化剂时可得95-97％的转化率和99％的选择性,而Ni-B-Sm,Ni-B-Dy催化剂可得99-97％。的转化率和99％的选择性。     

过氧化氢水溶液催化氧化环戊烯制备戊二醛

用过氧化氢水溶液催化氧化环戊烯制得戊二醛,在钨酸-叔丁醇体系中,用30%过氧化氢水溶液作为氧化剂,在环戊烯与过氧化氢的摩尔比为1：2;环戊烯与叔丁醇的摩尔比为1：4的优化工艺条件下,得到戊二醛收率67%。     

五甲基环戊二烯基硅烷及其原料——五甲基环戊二烯的合成(Ⅱ)

本文用改进的三步合成法合成了原料五甲基环戊二烯。再与正丁基锂反应生成五甲基环戊二烯锂,最后与卤代硅烷反应,生成五甲基环戊二烯基硅烷。并用元素分析、~1H-NMR,~(13)C-NMR和~(29)Si-NMR,~(19)F-NMR和Ms作了测定。     

乙腈法萃取精馏分离丁烯工艺研究

针对乙腈(ACN)法萃取精馏C4中丁烯的工艺存在较多不确定因素,对其分离过程的影响因素进行了详细研究.采用ProⅡ对ACN法丁烯萃取精馏工艺进行模拟,利用ACN法丁烯萃取精馏实验数据对流程模拟中的热力学模型进行修正,对比发现模拟数据与实验数据吻合较好,相对误差小于7.5%,.通过萃取精馏实验研究了理论板数、溶剂比、回流比、压力和溶剂中聚合物、水含量等因素对萃取精馏工艺的影响,结合流程模拟数据,得出了ACN法丁烯萃取精馏适宜的工艺条件:理论板数85~95,溶剂比为10~12,回流比为2.5~3.0,操作压力为表压400~500,k Pa,溶剂中聚合物质量分数小于0.5%,、适宜水质量分数为5.0%,~6.0%,.在优化的工艺条件下,塔釜烷烃质量分数低于0.5%,,塔顶烯烃质量分数低于0.9%,,烯烃的收率达到95%,以上.     

变压吸附在氯乙烯精馏尾气处理中的应用

聚氯乙烯（PVC）的生产方法主要有石油乙烯法和电石法。在电石法生产PVC过程中，氯乙烯精馏尾气中氯乙烯含量约7％～10％，乙炔含量约3％～5％，直接排放不仅产生浪费，而且污染环境。     

二对角矩阵法及其在催化精馏塔模拟计算中的应用

建立了可用于精馏过程和催化精馏过程计算的二对角矩阵法,比较了三对角矩阵法和二对角矩阵法在精馏和催化精馏过程计算的稳定性和收敛性．结果表明,二对角矩阵法的收敛性和稳定性均优于三对角矩阵法,在用于醋酸甲酯水解催化精馏过程的模拟中得到了满意的结果．     

暗物质探测器的液氙低温精馏系统研制

针对暗物质探测器中降低介质液氙中放射性氪-85含量可获得高纯度氙的问题,通过McCabe-Thiele(M T)法及质量、能量守恒,设计并研制出一种将氪从氙中提取出且可获得高纯度氙气的高效低温精馏系统.该精馏系统中的主要结构精馏塔采用填料塔形式,填料为高效新型规整填料PACK-13C,塔高4 m,直径80 mm,其中精馏段1.9 m,提馏段2.1 m.该精馏系统可以在回收率为99%的情况下,以5 kg/h（15SLPM）的速率将氙中氪的含量从10-9降低到10-12,这对要求高精度、高灵敏度、低本底的大型暗物质探测器的研制至关重要.     

甲基环戊二烯的化学

本文为甲基环戊二烯的综合性文章,摘自1977年以前的320个参考文献;内容包括有关甲基环戊二烯的物理与化学性质,制造方法、分析、金属衍生物和用途。     

环己醇-环己酮的分离研究

采用经验法与UNIFAC基团贡献法估算相结合,对一系列的溶剂进行了筛选.并根据筛选得的溶剂进行了萃取精馏实验,实验表明了采用萃取精馏分离的可行性.通过模型参数对萃取精馏与减压精馏进行了逐板计算,其计算结果与减压15 kPa(绝对压)条件下所需要的理论塔板数相当.     

讲授《化工原理》精馏方法的探讨

以探讨精馏的教学方法为目的,用定性分析方法,案例教学法,问题方法与对比法将精馏原理在精馏操作中的核心地位显现出来,从而增加学生理解,强化教学内容。     

反式聚环戊烯橡胶合成及结构分析

对反式聚环戊烯橡胶（TPR）的合成进行实验研究，确定了催化剂制备及TPR合成工艺条件，对合成的TPR结构进行表征，结果表明：催化剂陈化后具有较高的活性及稳定性，甲苯及正己烷作为环戊烯聚合溶剂均有较好的效果。当催化剂WCl₆用量（相对于环戊烯的质量）为（2.5~3.5）×10^-6 mol/g，分子量调节剂与W物质的量的比为2~3，Al与W的物质的量比为1~3时，单体转化率大于78%，TPR反式结构含量（质量分数）约为85%，玻璃化转变温度小于-92℃，数均相对分子质量在10万~30万之间，相对分子量分布在1.5~2.5之间，满足通用胶的结构及分子量要求。     

碱法直接合成茂钠的研究

在四氢呋喃中以环戊二烯(茂)与固体氢氧化钠反应合成环戊二烯钠,研究了反应物配比、反应温度、时间和固体粒度对环戊二烯钠收率和纯度等的影响。结果表明,环戊二烯钠的收率可达96%以上。