Ce(Ⅳ)与二苯并-18-冠醚-6固态络合物的合成及性质

由Pedersen于1967年首先合成的环聚醚(Cyclic Polyethers)或称冠醚化合物(Crown)是一类新型的化合物。由于它们具有优异的络合性能,已经引起了国内外的普遍重视。有关冠醚化合物的研究,近十年来进展很快。但是,非三价稀土离子与冠醚化合物的研究至今尚未见报道。     

极谱法研究水溶液中稀土与TPPS_4的络合物

水溶性的四-对磺酸基苯基卟吩(TPPS_4)的结构见图1。它与金属离子特别是过渡金属离子在水溶液中形成络合物的光度法研究,近年来已有报道。卟啉与Cd(Ⅱ)、Mg(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)形成络合物的极谱研究,也有报道。本文着重讨论水溶液中稀土离子与TPPS_4形     

水杨酸铕(Ⅱ)的固态络合物研究

稀土元素铕的4f~76s~2电子层结构决定它除了以正常的+3价态存在之外,还可以+2价的形式存在。铕(Ⅱ)与三价镧系离子性质上的显著差异对于铕的分析和分离有着重要的意义。由于E°Eu~(3+)/Eu~(2+)很低(-0.35V),所以Eu(Ⅱ)很容易被空气中的O_2所氧化,甚至也能被水中的H~+所氧化。因此,在水溶液中获得铕(Ⅱ)以后,使它得以稳定而不被氧化是个很重要的课题。     

稀土-铜-茜素氨羧络合剂异核络合物极谱吸附波的研究

前文曾报道了RE(Ⅲ)-Ni(Ⅱ)-茜素氨羧络合剂(ALC)和RE(Ⅲ)-Co(Ⅱ)-ALC两体系的极谱研究,得到了由异核络合物中配位体ALC电还原所形成的络合吸附波。在进一步     

冠醚配合物的热力学性质的研究——水溶液中18-冠-6与若干金属离子配位反应的电导研究

冠醚具有特异的配位能力,因而受到人们极大的注意。在冠醚与无色金属离子的配位作用的研究中,量热法和电导法是较常用的方法。但前者由于对仪器和实验技术的要求很高,国内刚开始使用,国外使用量热法的实验室也不多。电导法所使用的仪器较为简单,计算也不及量热法复杂,是其优点,且实验需用的溶液很少,这对难以合成大量样品的冠醚来说,是很重要的。但目前发表的工作均为非水溶液中的反应,这是因为在非水溶液中发生配位反应     

三水合硝酸镱与冠醚18C6间配合行为的研究

研究稀土盐与冠醚在不同溶剂中的配合行为,无论寄希望于寻找更有效地分离方法,还是丰富稀土配位化学都是很有意义的。因此,我们在研究了Yb(NO_3)_3·3H_2O-18C6-C_2H_5OH(或CH_3CN)两个三元体系的基础上,用改进的半微量相平衡方法,研究了Yb(NO_3)_3·3H_2O-18C6-CH_3COCH_3三元体系在25℃时的溶解度,比较了Yb(NO_3)_3·3H_2O与18C6在不同溶剂中的配合行为。并通过化学分析、红外光谱分析、TG-DTG、DSC、电导及X-射线结构分析考查了固态配合物的性质,测得了固态配合物有关分解过程的焓变值与表观活化能。     

铕与冠醚配合物C_(18)H_(36)O_6N_2Eu_2(NO_3)6·H_2O的晶体和分子结构

冠醚化合物由于具有特殊的络合功能,将在仿生学、生物物理、医学和农药等领域起重要作用。但是迄今为止关于镧系元素的冠醚化合物的研究成果却报道的极少,而在这类化合物中只有三个做了晶体结构分析。     

铁-卟啉(TPPS)的电化学行为研究

铁是动、植物生长的一个必需元素,在生物体内参与载氧、储氧以及电子传递等重要过程。Kadish等对铁-卟啉在非水介质中的电化学性质作了大量工作。本文在HAc-NaAc水溶液     

二茂铁单(双)二酮铕络合物的XPS研究

近年来,稀土元素与β-二酮形成的络合物可作为激光工作物质等,引起人们极大兴趣。但有关二茂铁单(双)二酮铕络合物及其XPS(X-射线光电子能谱)的研究,尚无报道。XPS对阐明这类络合物的结构、中心离子与配体的成键情况以及进而了解电子结构与性质的关系,能提供重要的信息。     

稀土-桑色素的极谱络合吸附波研究

用萃取光度或萃取荧光法研究稀土-桑色素(Mor)络合物已有一些报道,认为只能在弱酸性条件下形成不太稳定的络合物。用电分析化学方法研究稀土-桑色素络合物尚未见报道。我们在乙二胺(en)-KCl底液中得到了该体系的络合吸附波,研究了过程的机理并用于测定发光材料中的钆。     

8-羟基喹啉异构化反应及其铋络合物的极谱研究

8-羟基喹啉是最常用的有机试剂之一。有关它和它的金属络合物已有专著系统报道。但8-羟基喹啉在碱性溶液中半醌式异构化产物及其铋络合物的极谱行为尚未见报道。我们发现,它的异构化产物与某些金属离子形成的络合物,不仅能在电极上产生吸附,从而使去极剂得到富集,而且异构化产物做为配体,能够被金属离子的还原诱导产生极谱电流,使测定的     

(VOCl_2·4H_2O)(18-冠-6)的晶体结构

自Pederson发现冠醚以来,已合成了许多冠醚和金属离子的络合物。这些络合物中的金属离子主要是碱金属、碱土金属离子,关于过渡元素与冠醚络合物的报道不多。为了揭示这类化合物的结构特性,我们用X射线单晶衍射法测定了(VOCl_2·4H_2O)(18-冠-6)的晶体结构,以对冠醚和矾的结合方式进行研究。     

二-(2-乙基己基)磷酸与稀土络合物的制备及其性质研究

二-(2-乙基己基)磷酸(P_(204))与稀土的固体络合物,文献中只报道过少数几个元素的研究。本文采用新的合成方法:先将P_(204)溶液进行完全皂化,使之生成透明的油包水微乳状液,将此微乳状液和各种稀土溶液作用,借助于微乳状液有较大的油水界面,使得R_E~( )与NH_4~ 在界面上的离子交换反应进行得较彻底,这样较为纯净接近单一组份的络合物R_EA_3便     

铁(Ⅱ)-羟肟络合物的穆斯堡尔谱研究

羟肟类化合物能与Cu、Ni、Co、Fe等形成稳定络合物。羟肟类配位体与金属离子的螯合反应是通过酚羟基氧原子及肟基氮原子实现的。在配位体的结构-性能关系研究中,对决定σ配键强度的配位原子电荷密度的贡献已被广泛重视。我们曾用Hückel分子轨道法计算配位原子的电荷密度及有关键序,并对它们在萃取金属离子反应中的贡献作了评价。文献中对金属原子反馈特性影响的研究尚少记载。Burger等认为,由3d~5—3d~(10)过渡金属与双肟或水杨醛肟衍生物所形成络合物的稳定性受σ配键与反馈键的支配。     

[反式-二硝基-二苯骈-18-冠醚-6]硫氰化钾-水络合物的X-光粉末衍射诠释

本文根据模板理论,制成了[反式-二硝基-二苯骈-18-冠醚-6]化合物,随着孔径大小不同对某些金属有选择性络合作用,已经用于理、工、农、医各个部门。但主要用于铀矿、碱金属、稀土金属等的富集分离及相间转移催化反应和离子选择电极等方面。引入硝基是改进反应性能,扩大应用范围的重要方法。     

四苯基卟啉(H_2TPP)与铕(Ⅲ)-四苯基卟啉(Eu-TPP)在丙酮介质中的电还原行为——溶解氧的影响

水溶液中稀土离子不容易与水溶性卟啉如了TPPS_4形成络合物,一般要在非水介质中先行合成。本文在丙酮介质中(含0.1mol/LTEAP)有H_2TPP存在下加入Eu(ClO_4)_3,立即     

电势法研究金(Ⅰ)与硫脲的络合作用

Казаков~[1]、Овсепян~[2] 和Панценко等人都曾用电势法研究过Au(Ⅰ)与硫脲的络合作用,他们或者假定Au(Ⅰ)与硫脲形成1:2的络离子;或者只是定性地研究了金(Ⅰ)与硫脲的络合作用。我们应用电势法重新研究了此体系。并提出一种改进的处理方法,测定络合物的最大配     

18-冠-6钾与硫氰酸钴配合物的晶体和分子结构

冠醚类化合物因其具有环状空腔结构的特征而有特殊的络合性能。本文研究钾与钴共同与18-冠-6反应而生成的络合物,并根据所得配合物的晶体结构,探讨钾和钴与18冠-6的络合特性,络合能力等。我们曾合成了18-冠-6与氯化钴、硫氰酸钾的固体粉末状配合物,但该配合物的晶体及分子结构情况则尚未见报道。     

稀土钆(Ⅲ)与人血清白蛋白的作用

关于人血清白蛋白与稀土的作用,除了Section等人利用平衡透析法研究了钪(Ⅲ)、钇(Ⅲ)、镧(Ⅲ)与人血清白蛋白的成键量外,至今还没有看到其它有关的报道,本文用钆(Ⅲ)为探针,用鉴测水质子弛豫时间变化的方法,探讨了钆(Ⅲ)与人血清白蛋白的成键,结果表明,人血清白蛋白与钆(Ⅲ)相互作用的解离常数K_D在室温(300K)下,pH=6.3时为9.4×10~(-4)M,成键位置数为4。     

(Mn_2Cl_2·8H_2O)(18-冠-6)Cl_2的晶体结构

关于过渡元素冠醚络合物的报道不多。我们测定了(VOCI_2·4H_2O)(18-冠-6)的晶体结构,发现过渡金属离子和冠醚结合方式有着自己的结构特性。为了揭示这类化合物的结构特性,我们用X射线单晶衍射法测定了(Mn_2Cl_2·8H_2O)(18-冠-6)Cl_2的晶体结构,并对过渡金属离子与冠醚的结合方式进行一些探讨。