丁辛醇醛耗丙烯及相关经济性研究

目前国内丁辛醇市场已近饱和状态,如何在竞争激烈的市场中胜出,取决于对生产丁辛醇的成本及产品质量的控制。而作为丁辛醇的主要生产原料丙烯,在其成本中占有举足轻重的地位,醛耗丙烯的高低成为丁辛醇生产中一项重要的消耗指标,研究旨在分析影响醛耗丙烯的各项因素,并通过分析结果对丁辛醇装置的经济运行进行研究、指导。     

正丁醛歧化制备丁酸丁酯的工艺流程研究

<正>丁醛作为丁辛醇装置的中间产物,拥有丰富的原料来源。以正丁醛歧化酯化法合成丁酸丁酯的工艺路线为研究对象,对催化剂体系、反应条件等进行了优化,使反应转化率达到92%,以上,选择性超过85%,。最后,结合小试研究成果,制定了一套中试装置产品分离精制方案,为正丁醛一步法生产丁酸丁酯的工业化提供了理论依据和研究基础。     

由仲辛醇制取二甲庚胺的研究

本文叙述了以铜——镍为固定床催化剂进行仲辛醇与氨气的气液相连续逆流接触,制取二甲庚基胺的试验。讨论了原料纯度、温度、催化剂负荷对二甲庚基胺产率的影响。催化剂负荷0.05～0.07克仲辛醇/毫升·时,温度110℃氢/醇(分子)为1时,二甲庚胺产率平均可达80%以上,说明该催化剂的活性与选择性都较好,而催化剂的稳定性与原料纯度有很大关系。     

加氢还原法制备高纯度仲辛醇

以负载型铜、镍催化剂为加氢催化剂 ,液相加氢还原粗仲辛醇中的 2 辛酮制备高纯度仲辛醇。分析了催化剂的制备方法、类型及加氢反应条件对催化剂活性的影响。实验结果表明 ,镍催化剂的加氢活性较高 ,加氢反应条件相对缓和。在适当的加氢条件下 ,采用浸渍法制备的镍催化剂和采用共沉淀法制备的铜催化剂的加氢活性相当 ,2 辛酮的加氢转化率均可达 98%以上 ,加氢产物中仲辛醇的纯度达 98%～ 99% ,2 辛酮含量可降至 0 .2 %以下。负载型镍、铜催化剂具有良好的活性稳定性 ,是制备高纯度仲辛醇的高效、高选择性催化剂 ,具备一定的工业开发潜力。     

齐鲁二化肥丁辛醇废碱液治理可行性探索试验

探讨了用空气氧化治理丁辛醇废碱液的工艺条件，可使废碱的COD值降低75％。     

由仲辛醇合成已酸的工艺研究

本文研究了用硝酸氧化辛醇—2合成已酸的工艺,探索了硝酸浓度。加料顺序,催化剂诸因素对己酸产率的影响。结论是:在催化剂存在下,以浓硝酸作氧化剂。将硝酸逐渐加入辛醇—2中的工艺效果较好,己酸单程产率达57%     

固体碱催化剂KF/Al2O3催化合成乙二醇丁醚

针对乙二醇丁醚合成中传统催化剂产物后处理工艺复杂、污染环境等缺点,采用浸渍法制备KF/Al2O3负载型固体碱催化剂,催化环氧乙烷(EO)与丁醇反应合成乙二醇丁醚.考察了催化剂前驱体/载体比例、焙烧温度对催化性能的影响.结果表明氟化钾(KF)负载量为30%,焙烧温度为600℃时,催化剂时EO和丁醇反应催化活性最高.对催化剂进行了XRD表征,并采用Hammett指示剂法测定了催化剂的碱强度:pKa＞9.3的总碱量为3.0mmol/g催化剂,碱强度(H_)≥18.4,属中等碱强度催化剂.KF/Al2O3固体碱催化剂用于催化合成乙二醇丁醚最佳工艺条件为:反应温度110℃,反应压力0.20～0.30 MPa,催化剂用量为0.5%(m/m),n(BuOH)∶n(EO)为5∶1,反应时间100～120 min,EO转化率达99.47%.     

丁醛异构物塔产品结构的优化研究

以天津渤化永利化工股份有限公司#1丁辛醇装置中丁醛异构物塔的产品结构优化为研究目标,利用Aspen Plus软件对丁醛异构物塔进行流程模拟计算,根据计算结果对丁醛异构物塔的进料口、工艺管线等进行了优化改造,并对其操作参数进行了调整。重新开车后,丁醛异构物塔塔顶异丁醛产品纯度达到99%,以上,塔釜正丁醛纯度在99.4%,以上(其中异丁醛含量小于0.1%,),满足下游辛醇工艺标准要求。由此,实现了选择性生产异丁醛与异丁醇的目标。     

浅谈对新区丁辛醇、醋酸项目中回收资源的思考

天津碱厂新区丁辛醇项目和醋酸项目排放的三废中有很多可回收利用的资源，介绍了已成功应用于丁辛醇项目废液、废渣处理的工艺，以及变压吸附法在回收醋酸项目尾气中CO的应用工艺，在此基础上简述了对天津碱厂新区节能减排的思考。     

醋酸含铑废泥制备ROPAC的研究及应用

以醋酸生产装置中甲醇羰基化中的废铑泥为原料,研究一步转化法制备高纯乙酰丙酮三苯基膦羰基铑催化剂(ROPAC),对该ROPAC进行了含量分析,红外表征对特征官能团进行表征,催化活性进行检测,并通过工业侧线实验装置进行稳定性评价。结果表明:该ROPAC用于丙烯羰基合成过程中催化剂纯度达标,初始活性达到90%,,经工业侧线实验装置1,000,h的稳定性评价后催化活性可以维持在84%,,其中工业侧线中评价装置的醛耗丙烯维持在0.63左右,催化剂母液中二、三聚物含量维持在0.5%,、5.5%,。     

PSA制气装置运行现状及优化措施

介绍了天津碱厂变压吸附(Pressure Swing Adsorption简称PSA)装置的工艺原理及流程,同时对装置生产现状以及为满足下游丁辛醇装置生产需要所进行的工艺改进措施和结果进行了简要分析,并对装置存在的问题提出了建议。     

加氢还原法制备高纯度仲辛醇

以负载型铜、镍催化剂为加氢催化剂，兴相加氢还原仲辛醇中的2－辛酮制备高纯度仲辛醇。分析了催化剂的制备方法、类型及加氢反应条件对催化剂活性的影响。实验结果表明，镍催化剂的加氢活性较高，加氢反应条件相对缓和。在适当的加氢条件下，采用浸渍法制备的镍催化剂和采用共沉淀法制备的铜催化剂的加氢活性相当，2－辛酮的加氢转化率均可达98％以上，加氢产物中仲辛醇的纯度达98－99％，2－辛酮含量可降至0．2％以下，负载型镍、铜催化剂具有良好的活性稳定性，是制备高纯度仲辛醇的高效、高选择性催化剂，具备一定的工业开发潜力。     

MTBE裂解制异丁烯催化剂的改进

通过更换甲基叔丁基醚（MTBE）裂解制异丁烯生产装置的催化剂,并改进工艺流程,异丁烯产品纯度由99.17%提高到99.53%,单耗由1.71t/t降低到1.65t/t,提高了经济效益。     

裂解催化剂和自由基引发剂对兖州煤加氢液化的影响

在快速升温和冷却共振搅拌反应釜中,用Y分子筛(Ⅰ)、丝光沸石(Ⅱ)、ZSM-5(Ⅲ)和Ni-Mo(3673)等为裂解与加氢催化剂,以及两种性能复合的催化剂(Ⅳ),对兖州煤的加氢液化进行了考察,发现在四氢萘溶剂中,裂解催化剂显示了较高的活性,用Ⅱ和Ⅲ时的转化率均为88%左右;Ⅳ有较好油气选择性;在脱晶蒽油溶剂(Ⅴ)中,Ⅳ的活性最高。提高温度及压力,均能提高转化率,当温度从410℃上升到430℃时,Ⅰ的催化转化率增加12%,油气产率增加20%。添加FeSO_4能改变液化产品的分布。添加少量的自由基引发剂(苯基苄基醚、偶氮二异丁腈等)(Ⅵ),能提高转化率,在Ⅴ中转化率增加6—9%;油气产率增加6—13%;Ⅵ和Ⅳ的协同作用最佳。     

硫酸生产用低温催化剂的研究

本文主要目的在于研究硫酸生产用低温催化剂的制备法。在硫酸介质存在下,还原五价釠为四价釠溶液,通过特定的配方和制备成型方法,制得数种釠催化剂试样。测定了试制催化剂的燃起温度,低温活性,热稳定性,并与现行工业用釠催化剂性能进行比较。实验结果表明,试制催化剂在降低燃起温度和提高低温活性等方面效果显著。在进气空速为600小时~(-1),温度为410℃时对SO_2的转化率高于96%;空速为3000小时~(-1),温度为420℃时转化率大于70%。对低温催化剂的热稳定性能进行了研究,确定加入某些添加物后能显著提高催化剂的耐热性。结合研究试验结果,对低温催化剂的制备问题提出一些自己的看法。     

微通道反应器内富氢重整气中CO选择性甲烷化净化

将4Ni-2Ru/ZrO2双金属催化剂均匀涂布到微通道反应器中,运用CO选择性甲烷化方法来净化富氢重整气中的CO。考察了焙烧温度、催化剂的涂布方法和CTAB/Zr的比例对催化剂性能的影响。实验结果表明：CTAB/Zr=0.35、350 ℃焙烧所制备的催化剂表现出良好的低温活性。反应温度240 ℃时可将CO的出口浓度降低到11 ppm,在温度240～300 ℃、空速13000～20000 h-1的范围内CO的转化率都可达99%以上,CO2的转化率不超过7%。     

硅胶负载硅钨酸催化合成丁酮乙二醇缩酮

以硅胶负载硅钨酸为催化剂,以丁酮和乙二醇为原料催化合成丁酮乙二醇缩酮.探讨了丁酮与乙二醇量比、催化剂用量、带水剂及反应时间对收率的影响.实验表明,在n(丁酮):n(乙二醇)=1:1.5,催化剂用量为反应物料总质量的0.6%,带水剂环己烷10 mL,反应时间75 min的优化条件下,丁酮乙二醇缩酮的收率可达72.0%.     

硅胶负载硅钨酸催化合成丁酮乙二醇缩酮

以硅胶负载硅钨酸为催化剂,以丁酮和乙二醇为原料催化合成丁酮乙二醇缩酮.探讨了丁酮与乙二醇量比、催化剂用量、带水剂及反应时间对收率的影响.实验表明,在n(丁酮):n(乙二醇)=1:1.5,催化剂用量为反应物料总质量的0.6%,带水剂环己烷10 mL,反应时间75 min的优化条件下,丁酮乙二醇缩酮的收率可达72.0%.     

S2O82-/ZrO2-SiO2固体酸制备及性能的研究

采用沉淀-浸渍法,通过改变硅锆摩尔比、焙烧温度及焙烧时间3个变量,制备了一系列S2O82-/ZrO2-SiO2固体超强酸催化剂。通过单因素实验,考察了硅锆摩尔比、焙烧温度及焙烧时间对蔗糖制备乙酰丙酸的影响。实验结果显示:随着硅锆比从3增加到5,乙酰丙酸的收率持续降低;随着焙烧温度从500℃升高到600℃,乙酰丙酸的收率开始时先降低,到550℃以后则升高;随着焙烧时间从2h增加到4h,乙酰丙酸的收率开始时先升高,到3h以后则降低。当焙烧温度500℃、焙烧时间4h、硅锆比1∶4时,制备的催化剂的比表面积最大,催化活性最高;将该条件下制备的催化剂用于蔗糖的水解反应,乙酰丙酸的收率为17.4%。     

3,3-二甲基丁醛的合成工艺研究

3,3-二甲基丁醛是合成新型强力甜味剂纽甜的重要中间体,其生产成本对纽甜的生产和应用影响重大.报道了一种简便和经济的3,3-二甲基丁醛合成工艺,以3,3-二甲基丁酸为原料,经氯化反应和常压催化氢化反应,合成了3,3-二甲基丁醛.研究了反应的工艺条件.3,3-二甲基丁酸的氯化反应以氯化亚砜为氯化剂,较为适宜的工艺条件为n(氯化亚砜):n(3,3-二甲基丁酸)=1.3:1,反应温度80℃、反应时间3 h,3,3-二甲基丁酰氯的收率为92%.3,3-二甲基丁酰氯的常压催化氢化反应在二甲苯溶剂中进行,以Pd/C为催化剂,较为适宜的工艺条件为m(二甲笨):m(3,3-二甲基丁酰氯)=6.5:1,催化剂用量w=15%(基于3,3-二甲基丁酰氯),氢气流量90 mL/min,搅拌转速500 r/min,反应温度120℃, 反应时间6 h, 3,3-二甲基丁醛的收率为73.4%.催化剂重复使用6次,3,3-二甲基丁醛收率仍达到71%,显示良好的稳定性.