气液色谱法研究Ni［（C_8H_（17）O）_2PS_2］_2与乙酸乙酯加合反

用气液色谱法研究了双一（Ｏ，Ｏ＇一二正辛基二硫代磷酸酯）合镍（Ⅱ）与乙酸乙酯加合反应的热力学性质。测定了３３３．２～３６３．２Ｋ范围内加合反应的平衡常数，用最小二乘法求得反应的△Ｈ和△Ｓ     

气液色谱法研究Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与四氢呋喃加合反应的热力学性质

本文用气液色谱法研究了Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与四氢呋喃加合反应的热力学性质。测定了333-363K范围内加合反应的平衡常数,用最小二乘法求得反应的△H和△S。加合反应的平衡常数可以用下列经验公式描述: lgK=-4.2787+1402.3/T     

光谱法研究Ni[（C4H9O）2PS2]2与2，2＇-联吡啶的加合反应

用光谱法研究了Ni[（C4H9O）2PS2]2（简称NiL2）与2，2’-联吡啶（简称B）温度为32℃时在乙醇溶剂中的加合反应．Ni[（C4H9O）2PS2]2与2，2’-联吡啶生成1：1的六配位的加合物NiL2·B，且加合物的吸收光谱是由NiS4N2的发色基团所引起的．实验测定了加合反应的平衡常数值K^θ=3．40×10^6．     

气液色谱法研究双（o,o‘—二正辛基二硫代磷酸酯）合镍（…

用气液色谱法研究了双－（ｏ，ｏ‘－二辛基二硫代磷酸酯）合镍与环戊酮加合反应的热力学性质，测定了３３３．２－３６３．２范围内加后反应的平衡常数，用最小二乘法求得反应的ΔＨ＾Φ和ΔＳΦ，并描述了两者加合反应的平衡常数值的经验公式。     

N530与D2EHDTPA对钯的协同萃取

通过２－羟基－４－仲辛基－二苯甲酮肟（Ｎ５３０）与二－（２－乙基己基）二硫代磷酸（Ｄ２ＥＨＤＴＰＡ）的氯仿溶液,从ＨＣ１Ｏ４是质中对钯协同萃取的研究,采取斜率法确定了萃合物的组成为：Ｌ．Ｐｄ．Ａ。协同萃取反应平衡常数 为１ｇＫ１２＝１．６７,协同萃取配合物生成常数为β１２＝１．７１。同时计算了协同萃取反应的热力学函数值,△Ｈ１２＝１６．８１ＫＪ／ｍｏｌ,△Ｓ１２＝８８．０Ｊ／（ｍｏｌ．Ｋ）,△Ｇ１     

O4分子的稳定性研究

O4分子一直被认为是一种潜在的新能密度材料（HEDM）和推进剂。运用线性回归法研究了O2分子或离子中O－O键的键长、键级与键能之间的关系,得到了相应的线性回归方程：E0－0＝2098．8－13．0L0－0,r＝－0．9842;E0－0＝139．22＋1258．35lgP0－0,r＝0．993．2;其中E0－0表示0－0键能（KJ／mol）,P0－0表示0－0键级,L0－0则表示0－0键长（pm）。利用回归方程估算了O3、O3∧＋、O3∧－、O4的0－0键能,讨论了O2双聚形成O4即2O2（g）＝O4（g）的热效应（△fH∧Φm）。计算结果表明,△fH∧Φm≥－3．3kJ/mol,说明此反应在标准状况下,O4分子很容易分解形成2个分离的O2分子。     

气液色谱法研究双—（o，o′—二正辛基二硫代磷酸酯）合镍（Ⅱ）与环戊酮加合反应的热力学性质

用气液色谱法研究了双—（ｏ，ｏ′—二正辛基二硫代磷酸酯）合镍（Ⅱ）与环戊酮加合反应的热力学性质，测定了３３３．２～３６３．２Ｋ范围内加合反应的平衡常数，用最小二乘法求得反应的ΔＨ和ΔＳ．并描述了两者加合反应的平衡常数值的经验公式     

钴（Ⅲ）配合物取代反应的动力学研究

用分光光度法研究了在ｐＨ为８．５７的３０％（ｖ／ｖ）乙醇溶液中，甘氨酸与二羟基二邻菲罗琳钴（Ⅲ）配合物取代反应的动力学。提出其反应机理为交换高解机理，根据静态平衡，推导其反应速度公式，并求得其反应的△Ｈ￣＋＝８２．８３ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１），△Ｓ￣＋＝７９．４２Ｊ·ｍｏｌ￣（－１）·Ｋ￣（－１）。     

N-氧化吡啶-2-甲醛缩苯肼的晶体结构

在甲醇中通过N－氧化吡啶－2－甲醛与苯肼反应得Schiff碱N－氧化吡啶－2－甲醛缩苯肼，并用单晶X射线衍射测定其结构，Schiff碱分子式为C12H13N3O2，相对分子质量231．25，晶体属正交晶系，Pbca空间群，晶胞参数：a＝1．11327（16）nm，b＝0．81406（12）nm，c＝2．5782（4）nm，V＝2．335（6)nm^2，Z＝8，Dc＝1．315g.cm^-2，μ＝0．092mm^-1，F（000）＝976，结构偏离因子R1＝0．0389，wR2=0.1035,最佳吻合因子S＝0．661，化合物分子通过氢键（O（1）…O（1W）0．2719nm，O（1）…O（1Wa）0．275nm）形成一维链状结构。     

4-全氟烷基-6-(α-噻吩基)-2-吡喃酮和4-(α-噻吩甲酰基)-3-全氟烷基-3-丁烯酸甲酯的简便合成

溴化（α－噻吩甲酰基）甲基三苯基钅米舛１在碳酸钾存在下，二氯甲烷为溶剂，室温与２－全氟炔酸甲酯２反应，高产率地得到加合产物——４－（α－噻吩甲酰基）－２－三苯基膦基－３－全氟烷基－３－丁烯酸甲酯３．加合产物３在９∶１甲醇－水中封管１４０℃或１８０℃加热一定时间，高产率地得到４－全氟烷基－６－（α－噻吩基）－２－吡喃酮４和４－（α－噻吩甲酰基）－３－全氟烷基－３－丁烯酸甲酯５．化合物５是一对Ｚ、Ｅ异构体．所有新化合物的结构都由波谱予以确定．本文对反应机理也作了推测．     

Ni[（C8H17O）2PS2]2与氮碱的加合反应

用光谱法研究了Ｎｉ［（Ｃ８Ｈ１７Ｏ）２ＰＳ２］２与２，２’—联吡啶的加合反应．测定了加合反应的平衡常数，在２９℃时Ｋ＝（３．３７±０．３８）×１０５．对平衡常数测定的处理方法进行了讨论     

Ni(VOPO_4)_2·4H_2O的合成与晶体结构

在V2O5－H3PO4－Ni－CH3NH2－H2O体系中,通过反应原料间的组装反应合成Ni（VOPO4）2·4H2O绿色晶体,并通过元素分析、IR、DTA－TGA及ESR谱进行表征．晶体结构由单晶X射线衍射法确定,晶体属四方晶系,I4／m空间群,a＝b＝0．6228（2）nm,c＝1．3327（4）nm,V＝0．5169（5）nm3,Z＝2．     

脉冲辐解法研究Cu(Ser)_2和Cu(Gly─Gly)_2催化哦O_2~(. -)歧化反应的动力学

以自行合成的丝氨酸铜Cu（Ser）2和甘氨酰甘氨酸铜Cu（Gly-Gly）2作为SOD模拟物，在pH7．8及（20．0±0．5）℃条件下，用脉冲辐解法分别研究其催化超氧阴离子自由基（O）歧化反应的动力学，得到了反应级数n及催化速率常数kcat，并初步探讨了反应机理．证实了水溶液中Cu（Ⅱ）－氨基酸络合物催化O歧化反应乒乓机理中的第一步反应是整个反应过程的速控步骤．     

三种脱硫剂的脱硫反应的热力学分析及机理研究

运用化学热力学理论对钙基脱硫剂（CaO、Ca（OH）2）和CuO／γ-Al2O3的脱硫反应的吉布斯函数（△G），反应平衡常数，平衡时SO2的分压进行计算，从而得出脱硫反应△G-T的关系式，计算不同温度下的△G，进而分析反应发生的可能性。在实验室条件下，CaO有效反应温度800℃下进行干法脱硫，Ca（OH）2反应温度60℃湿法脱硫，CuO／γ-Al2O3，400℃干法脱硫，分别在M／S（Ca／S或Cu／S摩尔比）为1．0、1．5、2．0进行实验。结果表明：三种脱硫剂脱硫活性顺序为：Ca（OH）2：〉CuO／γ-Al2O3〉CaO。这与热力学计算结果相一致。最后从反应机理出发，分析了脱硫活性差异的原因。     

三核钼簇合物对苯乙酰化反应的催化研究

在前文［‘－‘］我们报道了三核铂钨簇合物对苯乙烯氧化反应的催化作用．本文采用簇合物［MO3O。（CH。COO）。（H。O）。］BrZ·HZO作为催化剂，对苯乙酸化反应进行了催化研究，发现该簇合物对苯与乙酸研反应生成苯乙酮具有一定的催化作用．乙酸化反应是在带有恒温夹套的反应     

“H2O—HNO3”体系P—X方程的应用

本文根据H2O－HNO3体系的P－X方程计算了该体系各组分的活度系数，偏摩尔热力学量△Gi、△Hi、△Si以及体系的△G、△H、△S和相对挥发度αλB，可以看出：当X＜0．001时，H2O能较好的遵守乌尔定律，HNO3也能较好的遵守亨利定律。同时也发现，Xp-min≠Xa-1(Pmin与Pa-1相差很小），这可能是模型于粗糙引起的，也可能是客观事实，需要用实验进一步验证，另外对H2O－HNO3体系的偏摩尔热力学量△Gi、△Hi、△Si以及体系的△G、△H、△S的计算也为我们提供了大量的信息。     

二-(2-乙基己基)磷酸萃取镓(Ⅲ)的机理

研究了二－（２－乙基己基）磷酸（ＨＡ）－甲苯从氯化物介质中萃取镓（Ⅲ）的平衡．发现体系中同时存在两种萃取平衡，生成ＧａＣｌＡ２２ＨＡ和ＧａＡ３３ＨＡ两种萃合物．求得了不同温度下两平行反应的平衡常数，测得了各反应的热焓；同时实验证明二－（２－乙基己基）亚砜（ＤＥＨＳＯ）、磷酸三丁酯（ＴＢＰ）、三苯基氧膦（ＴＰＰＯ）对ＨＤＥＨＰ萃取镓（Ⅲ）无明显的协同作用．     

2，2－亚戊基－1，3－二氧六环－4，6－二酮与原甲酸三乙酯和脲素衍生物的反应

２，２－亚基－１，３－二氧六环－４，６－二酮与原甲酸三乙酯和脲素衍生物反应，合成了六个新化合物（４ａ－ｆ）．在它们的ＩＲ谱图中，没有羟基的特征吸收峰，表明４ａ－ｆ以分子内氢键形式存在．该类反应具有试剂安全、得率好、条件温和、操作简便等特点．     

苹果酸羟基钛(Ⅲ)配合物的合成及应用研究

苹果酸与三氯化钛反应，制得新的固态配合物Ti（OH）（C4H5O5）·1．5H2O）．用元素分析、磁化率、IR和TG确定了配合物的组成．TG和DSC研究了它在空气、氮气下的热分解特性，计算机求解热分解反应各阶段的活化能Ea,焓变△rH和熵变△rs．将配合物在700℃无氧条件下与氨气反应，制得不含杂相（Ti2O3）的氮化钛晶体．这可作为低温合成氮化钛的一种新途径．讨论了制备氮化钛的反应机理．     

氮三乙酸根合铬(Ⅲ)与3-苯基偶氮-5-磺基水杨酸的反应动力学

pH为4．4～7．6，温度为40℃，离子强度为0．1mol·dm-3（NaClO4）条件下，研究了［Cr（NTA）（H2O）（H2O）／（OH）－］与染料3－苯基偶氮－5－磺基水杨酸（PASSA）的混配络合物的生成反应动力学．拟1级速率常数为kobs，反应符合Eigen机理．因速率常数（k1，k2）大于水交换速率（kex），故此反应可归属于交换缔合机理。