二价稀土有机配合物催化苯乙稀聚合研究——茂环取代基对催化活性的影响

二价钐、镱有机配合物是一类强还原剂,它们不仅可以作为单电子转移试剂与R—X如卤代烃、醛、酮、不饱和烃及伯氢化物等富电子试剂反应,而且还可以催化炔烃氢化、乙烯聚合及甲基丙烯酸甲酯聚合。二价稀土有机配合物的合成、结构及催化性能的研究在近几年已越来越多地引起人们的重视,但二价烯土有机配合物催化苯乙烯聚合以及不同配体对催化     

稀土有机配合物[Li·3DME][(η~5-C''''_P)_3LnCH_3](C''''_P=C_5H_5,Ln=La,Nd;C''''_P=CH_3C_5H_4,Ln=Nd)的合成及催化苯乙烯聚合的研究

环戊二烯基稀土烷基化合物是一类重要的具有催化活性的化合物.Ballard等首次报道了)类配合物是乙烯的均相聚合催化剂.Watson等报道可催化乙烯丙烯聚合,活化饱和C—H键.但是,由     

中性芳烃稀土有机配合物-AIR_3体系催化异戊二烯聚合的研究

已知中性芳烃过渡金属有机配合物是一类重要的配合物,它不仅可催化芳烃取代反应,而且还可以和烷基铝组成催化剂催化烯烃聚合、齐聚合,对于稀土的这类有机配合物的合成和结构的研究仅在1986年才开始,Cotton报道了第一个配合物Sm(C_6Me_6)(AlCl_4)_3的结构,而后,我们也报道了一系列的中性芳烃稀土有机配合物的合成及晶体结构,但对于这     

一类新型的羰基桥连稀土、铁双金属配合物的合成与结构研究

含稀土-过渡元素金属-金属键的配合物可能潜在着特殊的催化性能,并在理论研究上有着重要意义.但迄至今日,对这类化合物中稀土与过渡元素之间是否直接成键的问题尚正在讨论.凡有产物的单晶结构测定数据的报告认为其中无稀土-过渡元素金属-金属键的存     

稀土配合物LB膜二阶非线性光学性质的研究

有机化合物作为非线性光学材料,由于具有很大的非线性系数,光学响应速度快以及光损伤阈值大等优点而受到人们的重视.对于二阶非线性光学材料而言,其发色团分子的非中心对称结构是其非线性光学信号叠加的必要条件.LB膜技术以其不同的沉积方式,可有效地控制有机分子的排列和取向,形成非中心对称结构,成为制备高性能非线性光学材料的良好手段.疏水性的稀土配阴离子,可以改善二嗜性分子的成膜性质和分子的排列,从而使膜具有好的稳定性和大的非线性极化率.本文报道几种具有较大二阶非线性极化率性质稳定的稀土配合物的合成、成膜性及非线性光性质的研究.     

二价稀土配合物/酚钠体系催化的丙烯腈高效聚合

合成了（ＡｒＯ）２Ｓｍ·４ＴＨＦ,（ＡｒＯ）２Ｙｂ·３ＴＨＦ,（ＡｒＯ）２Ｅｕ·３ＴＨＦ（ＡｒＯ＝２,６－二叔丁基对甲酚基）和（ＢｕｔＣｐ）２Ｓｍ·２ＴＨＦ ４种二价稀土配合物,研究了它们催化丙烯腈聚合的活性,结果表明中心金属对催化剂的活性有明显影响．发现添加一定量的２,６－二叔丁基对甲基酸钠、对叔丁基酸钠或甲萘酚钠可大大提高二价稀土配合物催化丙烯腈聚合的活性,这些添加剂的用量对催化活性有很大的影响,但添加剂的加入对所得聚丙烯脆的立构规整性没有明显影响．     

邻苯二甲酸正十八醇单酯稀土配合物发光LB膜的研究

Langmuir-Blodgett膜以其超薄、均匀及在分子水平上进行组装等特点,在分子电子学、集成光学、信息存储、化学与生物传感器等方面有着潜在的应用前景。功能稀土配合物引入LB膜已开始引起人们的重视,但通常情况下其成膜性能较差,稀土羧酸配合物是一类具有无限链状结构的聚合物,它不仅具有良好的发光性能,同时还有热稳定性好,耐紫外光等优点。如果能把这些稀土羧酸配合物组装成有序的分子组合体,则很有可能在分子光学技术、光     

双金属稀土配合物的合成、结构表征及其聚合双烯烃插入机理的研究

一、前言 随着稀土配位催化剂研究的深入,作为催化剂活性中心的模型化合物报道日益增多,其中最有意义的研究是确定出相关化合物晶体结构。Jeske等报道的Me_2SiCp_2Ln(μ-H)_2LnCp_2     

有机稀土配合物加氢新催化体系的研究

Evans和Marks曾合成出具有加氢活性的有机稀土氢化物,[(C_5Me_5)_2NdH]_2对于烯烃加氢具有很高的活性。我们认为有可能直接用有机稀土配合物与活性碱金属氢化物在反应过程中原位形成少量有机稀土氢化     

二价茂稀土配合物催化左旋丙交酯的开环聚合

合成了一种新型丙交酯开环聚合的催化剂－－二价茂稀土配合物,研究了它对左旋丙交酯（L－LA）的聚保合反应,结果表明,单体的转化率和聚合物的分子量随反应时间的延长而增加;单体／催化剂的摩尔比增加,聚合物的分子量也增加;在极性四氢呋喃中聚合反庆比在甲苯溶剂中慢。聚合产物不论分子量的大小,都具有不同程度的结晶度,其DSC图都有熔融峰,且都保持很高的旋光性。     

[Li·3DME][(η~5-C_5H_5)_3NdC_6H_5]的合成

作为本实验室系列研究工作之一,本文借助DTA测定了NdCl_3-CaCl_2-LiCl三元体系液相限。本体系未见文献报道。 Nd_2O_3,99.7％;LiCl,A.R.;CaCl_2,A.R.。LiCl、CaCl_2与NdCl_3分別采用无水LiCl、CaCl_2与NdCl_3·6H_2O在干燥HCl气氛中,逐级充分脱水。经鉴定脱水效果良     

[Li·3DME][(η~5-C_5H_5)_3NdC_6H_5]的合成

1970年ldart等人报道了Sc(C_6H_5)_3、Y(C_6H_5)_3、LiLa(C_6H_5)和LiPr(C_6H_5)_4等稀土苯基衍生物的合成,近年来又相继报道了二(环戊二烯基)稀土苯基配合物。本文将报道一种新型的阴离子型环戊二烯基稀土苯基衍生物[Li·3DME][(η~5—C_5H_5)_3NdC_6H_5]     

基于Keggin 型多酸和金属有机配合物的超分子化合物

利用水热技术合成了一种新的基于 Keggin 型多酸阴离子和非线性二唑衍生物的金 属有机配合物阳离子的超分子化合物[Cu₂(HL)₇(H₂O)₂(SiW₁₂O₄₀)₃]·(H₂L)_0.5·20.5H₂O (1) (L=2-(3-吡啶基)-5-(4-吡啶基)-1,3,4-噁二唑), 通过X 射线单晶衍射、红外光谱、热重等对其 结构进行了表征, 并研究了其体修饰碳糊电极在1 mol/L H₂SO₄ 溶液中的电化学行为. 结果 表明, 该化合物属于单斜晶系, C2/c 空间群, 其基本构筑单元是 Keggin 型SiW₁₂O₄₀^4-阴离 子、[Cu₂(HL)₇(H₂O)₂]¹¹⁺金属有机配合物阳离子、游离的质子化的L 配体和水分子. 化合物 1 具有良好的电化学和电催化性质.     

1,1’-三亚甲基双环戊二烯基稀土金属(Ⅲ)配合物——氢化钠体系及其中配体对烯烃还原的影响

氢化钠作为路易斯碱广泛地用于有机合成,但它单独地不能作为还原剂使碳-碳不饱和键还原。我们发现三茂稀土配合物—氢化钠体系可还原烯烃及区域选择性地还原双烯烃。迄今为止,三价稀土金属有机配合物中以σ键与金属结合的有机配体对反应的影响很少研     

一类新型的稀土乙腈阳离子配合物[Ln(CH_3CN)_9(AlCl_4)_3]CH_3CN的合成

乙腈是一种给电子能力很弱的配体。过渡金属乙腈阳离子型配合物是一类均相催化剂,可催化烯烃、环烯烃聚合、异构化等反应。1986年Thomas等将金属Eu和NOBF_(?)在CH_3CN中反应制得了合乙腈的稀土阳离子型配合物[Eu(CH_3CN)_3(BF_4)_3]_(?),并指出这一配