溶液中反应的热力学

通过几种溶液中的反应,并结合热力学函数的数据进一步阐释了中反应的自发性及反应的程度。     

溶液中配合物的热力学稳定性分析

配合物在水溶液中的热力学稳定性与配合反应的_△H~θ_m和_△S~θ_m有关,其主要影响因素是中心离子和配体的结构和性质。     

熔盐萃取法深度除去金属锂中钠和钾的热力学分析

针对传统锂工业中很难得到低钠和钾的金属锂,首次提出了溶盐萃取法,并进行了萃取过程的热力学分析和探索性实验研究.热力学计算结果表明,在923 K的萃取温度下,钾不仅能够直接与LiCl进行反应,而且还能与Li2Cl进行反应,而钠只能与Li2Cl进行反应,因此利用高纯氯化锂萃取金属锂中的钠和钾是可行的.探索性实验结果表明,熔盐萃取法可除去金属锂中的钠和钾,尤其是除钾效果比较明显,这与热力学分析结果基本吻合.     

关于理想溶液的热力学分析

本文讨论了理想溶液的热力学行为,指出了理想溶液与Roault定律的区别以及二者的相互关系。     

缔合溶液的热力学

本文提出两种缔合溶液模型（Ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｍｏｄｅｌ）．简称ＡＳＭＡ与ＡＳＭＢ，两者不但适用于各组分均有自我缔合的溶液（包括部分互溶系统及各种醇类水洁液），而且可推广应用于多元系统。 应用新模型来拟合十三套醇类溶液的恒压平衡数据（包括部分互溶系统），并与三种局部组成方程式（Ｗｉｌｓｏｎ．ＦＨＷ与ＵＮＩＱＵＡＣ），的关联效果作了对比，证实ＡＳＭＡ的拟合精度最高．     

理想溶液的热力学定义

从理想溶液的传统定义出发，导出了理想溶液中的任一组分的化学势表达式，该式并不能与理想溶液的热力学定义精确地等同。所以，严格地说理想溶液的两种定义并不完全一致。     

硫脲溶液中金银的选择性沉淀分离

提出了一种可以从硫脲溶液中选择性沉淀金、银离子的高效沉淀剂(BAF),研究了硫脲溶液中硫脲浓度、金属阳离子初始浓度、pH值、沉淀剂添加量等因素对金属溶液中金、银及其他金属阳离子和沉淀剂阴离子沉淀率的影响.为了评价影响因素,提出了溶液中离子的沉淀率计算公式,并以沉淀剂与金、银、铜、铅、铁(Ⅱ)、铁(Ⅲ)等6种金属阳离子及硫脲的反应为例,验证了酸性溶液中由此种沉淀剂提取金银时,对其他金属阳离子的影响不大,以及所提计算公式的可靠性.     

铜蚀刻废泥生产硫酸铜工艺中氯的除去

采用铜蚀刻废泥生产五水硫酸铜时,因废泥中含有大量的氯离子而影响了产品的质量和收率,针对原料的特点,提出了氯生产五水硫酸铜的工艺。     

电解质溶液热力学性质模型

本文描述了建立电解质溶液热力学模型的理论基础,对现有的主要模型进行了分类(经验模型和理论模型),并加以评价。对目前应用甚广的 Bromley模型、Meissner模型、Pitzer和Chen模型以及本文作者近期开发的新模型进行了计算比较。提出了今后的发展方向。     

氨式碳酸铜溶液中铜离子含量的测定方法

针对传统铜离子含量测定方法在氨式碳酸铜溶液中铜离子含量测定过程中所存在的问题,考察影响氨式碳酸铜溶液中铜离子含量测量结果的测定条件,明确其影响机理,对传统测定方法进行改进,并用质量法对该方法的准确性进行验证.结果表明:改进的测定方法与传统方法相比具有准确性高、简便、快速等优点.     

酸性镀镍溶液中铜杂质的分光光度分析研究

本文介绍了酸性镀镍溶液中铜杂质的分光光度分析方法.即氨性环境中用丁二酮肟沉淀分离镍,酸性介质中用双硫腙四氯化碳溶液萃取铜并进行分光光度分析.     

葡萄糖-水混合溶液中多组分电解质热力学

在HCl-MgSO4-C6H12O6-H2O四元混合溶液体系中,恒定总离子强度I=0.5、1.0、1.5 mol.kg-1,硫酸镁在溶液中离子强度分数yB=0.000 0、0.200 0、0.400 0、0.600 0和0.800 0条件下,用电动势法测定无液体接界电池(A)在278.15～323.15 K温度内的电动势:Pt,H2(101.325kPa)│HCl(mA),MgSO4(mB),C6H12O6(w),H2O(1-w)│AgCl-Ag(A)通过测得电池(A)的电动势数据,确定盐酸在该混合溶液中的活度系数γA,当溶液中总离子强度保持恒定量,以HCl的活度系数logγA与热力学温度的倒数1/T作图是一条直线,它的拟合标准偏差Sf均在10-3～10-4数量级.     

用硫化物沉淀法除去粗钨酸钠溶液中钼砷硅的研究

本文研究了用硫化物沉淀法除去粗钨酸钠溶液中钼砷硅的方法。并探讨了硫化物沉淀的原理。在一定的实验条件下,除钼、砷、硅的效率均达到95％以上,净化后溶液中杂质含量完全符合技术要求。钨的损失在3％左右。     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究：IX.RbCl？…

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ－价阳离子选择性电极和Ｏｒｉｏｎ氯离子选择性电极组成可逆电池,测定其电动势（Ｅ／ｍＶ）,用扩展的Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｃｋｅｌ公式,求得７个实验温度下（２８３．１５Ｋ￣３１８．１５Ｋ）,４个指定组成溶剂和浓度的ＲｂＣｌ的活度系数（γ±）及其温度系数（δｌｎγ±／δＴ）ｐ,ｍｉ,计算了ＲｂＣｌ在水及混合溶剂（Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ）中的相对偏摩尔自由能（Ｇ↑－Ｂ,Ｒ）、焓（Ｈ↑－Ｂ、Ｒ）和熵（Ｓ     

Cu-Ni-Cl-H2O体系除铜热力学分析

结合已有的热力学数据,对镍阳极液的Cu-Ni-Cl- H2O体系进行热力学平衡计算.计算出pH=2.5时,该体系中Cu2+、Ni2+及其配位络合物离子的平衡常数.绘制出298.15 K时Cu-Ni-Cl-H2O体系中lg c(Me)-c(Cl)T的关系图.结果表明:采用置换沉积的方法可以成功将Cu-Ni-Cl-H2O体...     

选择性氯化法处理难选钨中矿的热力学分析

运用现有热力学数据,绘制了Fe-W-O-Cl系和Ca-W-O-Cl系的热力学平衡图,通过这些平衡图并结合文献中已有的其它热力学资料,详细地分析了选择性氯化法处理难选钨中矿以回收有价元素的可能方案、其特点及应用范围。并进一步通过实验初步证实了这些分析的正确性。     

硫化沉淀法净化铜废电解液的热力学分析

从热力学角度和生产实际出发，分析了Ａｓ，Ｓｂ和Ｂｉ在钢电解液中的形态以及电解液酸度，Ｈ２Ｓ分压，Ｃｕ２＋，Ｎｉ２＋的存在等对硫化沉淀法净化钢电解液的影响．结果表明，由于铜电解液有一定酸度，硫化沉淀法能将电解液中的Ａｓ，Ｓｂ，Ｂｉ充分除去；同时，解决了杂质闭路循环问题，对后续Ｎｉ的回收效果不产生影响．因而，硫化沉淀法是一种很有前途的净液方法．     

钼酸铵溶液镁盐沉淀法除砷的热力学分析

湿法处理镍钼矿所得钼酸铵溶液砷含量较高.针对镁盐沉淀法除砷的工艺,进行热力学分析.根据同时平衡原理和质量守恒定律,进而绘制在25℃时Mg-NH4-As-H2O系热力学平衡图,并考察工艺参数对除砷的影响.研究结果表明:溶液中总氨浓度的升高及镁盐用量增大,平衡时砷含量降低.当钼酸铵溶液中[N]r=5mol/L,[As]r=0.1mol/L,[Mg]T=0.12mol/L时,整个pH范围存在4个平衡固相的稳定区即MgHAsO4稳定区(4.0＜pH＜6.0),MgNH4AsO4稳定区(6.0＜pH＜9.5),MgNH4AsO4和Mg(OH)2稳定区(9.5＜pH＜11.7)及Mg(OH)2稳定区(pH＞11.7):当溶液pH为9时,砷质量浓度可除至2×10-6g/L,溶液中残留镁浓度为0.02mol/L.     

在NaOH溶液中铜电极钝化的机理

本文研究了铜阳极在纯NaOH溶液中的电化学钝化行为。实验发现,在电极上生成不溶Cu_2O及CuO,使电极发生钝化。论文还详细讨论了生成Cu_2O钝化膜的机理。