新型芳基苯并噻唑类发光试剂的合成及光谱性能

以邻苯二甲酰亚胺为原料,经硝化、还原、巯基化和酰肼化反应合成6-氨基-7-巯基苯二甲酰肼(AMHP ).AMHP分别与4-甲酰基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛和3,5-二溴- 4-羟基苯甲醛制备不同的芳基苯并噻唑类发光试剂.对此类发光试剂的光谱行为进行研究,结果表明,芳基苯并噻唑衍生物是一类优良的发光试剂,在碱性条件下,这些试剂与铁氰化钾反应产生强烈的化学发光现象.它们中多数试剂的发光强度明显高于传统试剂鲁米诺,尤其以DB-p-H-AMHP发光强度超过鲁米诺的230倍为最佳,展现出良好的分析应用前景.     

对氨基苯甲酸酯类的紫外吸收性能的定量构效关系 Ⅰ.化合物的合成及其PPP法量子化学计算

用亚硫酰氯滴入对氨基(或对二甲氨基)苯甲酸与无水乙醇(或酚)的混合物中,使酰化、酯化一次完成,合成了七个对氨基(对二甲氨基)苯甲酸酯类化合物。用PPP方法对包括上述合成产物在内的十个对氨基苯甲酸及其酯进行了计算,得出了与紫外吸收波长和吸收强度有关的参数,并对其表征吸收强度的参数SOSC进行了修正。     

α-环糊精与二甲氨基查尔酮之间分子识别作用的紫外可见吸收光谱研究

采用紫外可见吸收光谱对α-环糊精(α-CD)与二甲氨基查尔酮之间的分子识别作用进行了研究。结果表明,α-CD与二甲氨基查尔酮基团之间通过分子识别作用形成1∶1的包结物,分别以吸光度和特征波长的变化确定α-CD与4-羟基-4’-二甲氨基查尔酮包结物的结合常数Ka分别为1.1×105M-1和8.5×103M-1,通过特征波长获得α-CD和端基含二甲氨基查尔酮的聚N-异丙基丙烯酰胺聚合物的结合常数Ka为4.2×103M-1。     

顺—1,2—二苯基—1,2—二巯基乙烯金属螯合物的合成

通过苯偶姻,对二甲氨基苯偶姻分别合成了相应的顺－１,２－二苯基－１,２－二巯基乙烯、顺－１－苯基－２－对二甲氨基苯基－１,２－二巯基乙烯及其各自与氯化镍反应形成的螯合物。     

对二甲氨基苯甲酰苯胺分子内电荷转移荧光传感--D-A-D''''天平型分子开关的设计与应用

自20世纪50年代末发现对二甲氨基苯甲氰(DMABN)在极性溶剂中发射双重荧光以来,人们对该类研究表现出极大的兴趣.随后的研究表明电子给体/受体对位取代苯衍生物,如对二甲氨基苯甲酸(酯)、对二甲氨基苯甲醛(酮)等均具有类似的发光特性.因TICT模型对该类现象的解释较为直观而备受关注[1].     

压敏染料结晶紫内酯的合成研究

采用N,N-二甲基苯胺为原料经Vilsmeier反应合成得到对二甲氨基苯甲醛,探讨了反应温度、反应时间及原料配比对产品收率的影响.当反应温度为75℃,反应时间为4.5 h,N,N-二甲基苯胺与三氯氧磷配比为1∶1.3(mol/mol)时,收率为87.8%.以对二甲氨基苯甲醛、N,N-二甲基苯胺、间二甲氨基苯甲酸为原料,经缩合、氧化得到结晶紫内酯,收率41.5%.     

一种含二甲氨基查尔酮基团的三硫代碳酸酯的合成及其荧光特性

通过4-羟基-4'-二甲氨基查尔酮和S-十二烷基-S'-(α,α'-二甲基-α″-乙酸)-三硫代碳酸酯在缩合剂DCC(二环己基碳二亚胺)和促进剂DMAP(4-二甲氨基吡啶)作用下,合成了含二甲氨基查尔酮基团的三硫代碳酸酯,并通过熔点、红外光谱、紫外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。研究了该化合物在不同极性溶剂中的发光特性,结果表明,随着溶剂极性增加,含二甲氨基查尔酮基团的三硫代碳酸酯的紫外-可见特征吸收波长和荧光发射波长均发生红移,荧光强度呈现先升高后下降的特点,其荧光具有溶剂极性敏感的特性。     

4,4'-二甲氨基二苯乙烯分子光限幅特性

通过求解速率方程和傍轴波动方程,研究纳秒激光脉冲在4,4'-二甲氨基二苯乙烯分子介质中的传播过程.分析脉冲传播距离和脉冲宽度对分子材料光限幅特性的影响,并对不同脉宽下的双光子吸收截面进行了拟合.结果显示,4,4'-二甲氨基二苯乙烯分子具有较大的双光子吸收截面,且其双光子吸收截面随脉冲脉宽的增大而增大,表明4,4'-二甲...     

对二甲氨基苯甲酸的合成研究

以对二甲氨基苯甲醛和硝酸银为原料,合成了对二甲氨基苯甲酸,最传教条件是：反应温度为60℃,对二甲基苯甲醛和硝酸银的摩尔投料比为1：2,反应时间24h ,溶液氢氧化钠水溶液的浓度为7％,产品收率为79．2％。     

4,(对氯苯甲醯)氨基1:9蒽酮嘧啶(阴丹士林黃7GK)的合成

(1)4,(对氯苯甲醯)氨基1:9蔥酮嘧啶(商业名称为阴丹士林黃7KG)系-嫩黄色、洗晒坚牢度极好而又不脆布的黄色还原染料。 (2)1,4二氨基蔥醌可以很簡捷地与过量的甲醯胺在回流煮沸狀况下进行縮合及圜化作用而生成4,氨基1,9蔥酮嘧啶,不需要象1,5二氨基蒽醌那样在嘧喧化前需經磺化及其它保护处理。 (3)4,氨基1:9蔥酮嘧啶与对氯苯甲醯氯在硝基苯中进行反应,即生成4(对氯苯甲醯)氨基1:9,蒽酮嘧啶精制的染料可由粗制品用硝基苯洗滌而得。     

α-环糊精与4-（N，N-二甲氨基）苯甲酸酯包合作用的光谱学研究

用分子光谱法研究了α-环糊精(α-CD)与4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸(DMABA)、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯(EDMAB)、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸异戊酯(IADMAB)和4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸异辛酯(EHDMAB)分子间的包合作用.比较了α-CD与DMABA、EDMAB、IADMAB和EHDMAB所形成包合物的组成和结合位点,根据主-客体分子的大小和结构探讨了相应的包合机理,具有较短碳链的EDMAB和IADMAB分子是4-(N,N-二甲氨基)端优先进入α-CD空腔, 而对带有疏水性长碳链的EHDMAB分子是柔性的异辛基端优先进入α-CD空腔,因此,α-CD与EDMAB、IADMAB和EHDMAB形成了不同类型的1∶1型主-客体包合物.随着溶液中α-CD浓度的增大,4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸酯分子未被包合部分可再结合一个α-CD形成2∶1型的主-客体包合物.     

4-(硫脲基氨基)苯甲腈作为阴离子受体

Lippert等[1]于20世纪50年代末发现对二甲氨基苯甲氰(DMABN)在极性溶剂中发射双重荧光.随后的研究表明电子给体/受体对位取代苯衍生物,如对二甲氨基苯甲酸、对二甲氨基苯甲醛等均具有类似的发光特性双重荧光被认为产生自直接激发形成的局部激发态(LE)和激发态分子内电荷转移态(ICT).研究还发现,在所有N-烷基取代苯胺衍生物中,只有双烷基取代的衍生物具有电荷转移反应并能观察到双重荧光发射.     

酯交换法合成丙烯酸二甲氨基乙酯

采用二丁基二月桂酸锡为催化剂，以二甲氨基乙醇和丙烯酸甲酯为原料，常压下反应及减压蒸馏分离，用酯交换方法合成丙烯酸二甲氨基乙酯．通过实验考察了催化剂用量、原料配比、反应时间等反应条件对反应的影响．结果表明：二丁基二月桂酸锡是合成丙烯酸二甲氨基乙酯的优良催化剂；在优化条件下，产率达到90．46％，纯度99．2％；催化剂可重复使用．     

溶剂控制的对甲苯磺酰肼选择性偶联反应

通过对反应条件的优化,发现对甲苯磺酰肼涉及的偶联反应具有明显的溶剂效应.当对甲苯磺酰肼在溶剂N,N-二甲基甲酰胺中加热时,可以通过自身还原偶联得到对甲苯二硫醚;当溶剂为乙酸乙酯时,可以通过自身偶联得到S-对甲苯基硫代对甲苯基砜.当用环己烷作溶剂时,通过加入催化剂醋酸铜以及氧化剂二叔丁基过氧化物可以有效地减少自身偶联的产物,从而选择性地得到对甲苯磺酰肼与环己烷自由基偶联产物对甲苯环己基砜.该反应提供了一种高效而绿色的含硫化合物的合成新方法.     

2,6-二[3-(4-二甲氨基苯基)]丙烯酰基吡啶的 合成、热稳定性和理论计算

以2,6-二乙酰基吡啶和对二甲氨基苯甲醛为原料,通过Claisen-Schmidt缩合反应合成了一种新颖的吡啶双查尔酮衍生物2,6-二[3-(4-二甲氨基苯基)]丙烯酰基吡啶,经IR、1H NMR、HRMS对其结构进行表征,并测定了它的紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和热稳定性.理论计算表明,目标产物具有良好的热稳定性和较大的分子极化率.     

结晶紫内酯的合成探讨

由对N,N-二甲氨基苯甲醛、N,N-二甲基苯胺和中间N,N-二甲氨基苯甲酸与尿素在酸催化下反应制得无色结晶紫内酯（LCVL）。用氧化剂如过氧化氢氧化LCVL，得到结晶紫内酯（CVL）.讨论了反应温度、反应物配比及所用催化剂对反应的影响。最佳总产率约为54％。     

查尔酮缩氨基硫脲类希夫碱的合成与表征

由苯甲醛、对二甲氨基苯甲醛和苯乙酮通过Claisen-Schmidt缩合反应合成反应中间体查尔酮和对二甲氨基查尔酮。用查尔酮和对二甲氨基查尔酮与氨基硫脲为原料,在弱酸性条件下经过羟醛缩合反应合成查尔酮缩氨基硫脲希夫碱和对二甲氨基查尔酮缩氨基硫脲希夫碱。通过元素分析、红外光谱、气相色谱／质谱联机分析及核磁共振氢谱对所合成的化合物进行表征。研究结果表明:C＝C的伸缩红外光谱吸收峰和烯烃上C—H的伸缩及面外振动红外光谱吸收峰分别出现在1 644～1 651,3 020～3 034,988～998 cm-1处,表明所合成的希夫碱为反式异构体。C＝S的红外光谱吸收峰在1219～1221 cm-1处,低于其特征波数1 230～1 253 cm-1;且伯胺上的质子的化学位移相对于仲胺大幅度向低场移动;推测希夫碱之间存在分子间氢键作用,且C＝S主要以酮式存在。     

甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的合成

介绍了以二丁基氧化锡为催化剂，由甲基丙烯酸甲酯与二甲氨基乙醇经酯交换反应制备甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的新方法，产率90．2％，纯度97．3％．该方法具有反应时间短，没有聚合物，产率高，质量好的特点．     

IR和NMR法对结晶紫内酯中间体及其副产物的分析

介绍了用红外光谱(IR)和核磁共振法(NMR)对三(对二甲氨基苯基)苯甲酸(LCVL)及三(对二甲氨基苯基)甲烷的分析和表征．LCVL和三(对二甲氨基苯基)甲烷分别是热、压敏变色染料结晶紫内酯(CVL)的合成中间体及副产物．通过红外光谱的特征吸收峰对2种化合物的主要官能团进行相关表征．利用核磁共振氢(^1H)和碳(^13C)谱共振吸收峰的化学位移、耦合常数等参数对2种化合物的分子结构进行深入的分析表征,与结晶紫内酯的Sadtler标准图谱比较表明：本方法科学合理,可为结晶紫内酯合成机理的研究提供有效的参考依据．     

口服胆造影药——胆影脒钙的合成

胆影脒钙(Calcium Ipodate),化学名β-[3-(二甲氨基-甲叉氨基)2、4、6-三碘苯基]丙酸钙,结构式如下: 1959年西德Schering公司A.Harwart等最早报道β-[3-(二甲氨基—甲叉氨基)2,4,6—三碘苯基]丙酸可作为胆造影药。1961年K.H.Kimbel等报道其钙盐(即胆影脒钙)是良好的口服胆囊、胆道造影剂,并定商品名为Solu—Biloptin.以后,Hans Priewe等就胆影脒钙(或钠盐)的药性及对肝、肾细胞毒理作用等作了许多研究,证明比另一口服胆囊造影剂碘番酸(iopanic acid)的毒