甲醚的分子结构及振动光谱的理论研究

采用密度泛函理论（DFT）方法（BLYP、B3LYP）、从头算HF和MP2方法在6－31^*水平上对甲基醚的几何构型、振动谐性场和红外光谱进行了研究，使用Pulay标度法对各方法计算得到的理论力场进行标度，标度轭了分别为：：0．09、3：0．96，HF:0．89，MP2：0．94，根据标度后的理论力场进行了简正坐标分析，得到势能分布和红外振动频率，与实验红外频率相比，发现经标度后，4种方法的标准偏差均在30cm^-1左右，结果较好，此外，还根据B3LYP方法得到的势能分布和分外强度，对甲基醚的振动基频进行了理论归属。     

苯分子振动光谱的密度泛函理论研究

用5种常用密度泛函数理论法,MP2和HF两种方法计算苯分子的谐振频率,同实验结果进行了比较。HF、MP2两种方法的结果同实验数值相差很大,在5种DFT法中,BLYP得到结果最好,再现了实验观测的频率,在确定可测光谱的研究上,表明了BLYP计算是一个很有前途的方法。     

多环芳烃中苯的形成机理研究

为了研究多环芳烃中苯的形成过程,设计了3条可能的反应路径,采用Gaussian09中密度泛函的理论和UB3LYP/6-31++G(d,p)基组进行计算,以此为基础对苯的形成过程进行研究.对反应物,产物的几何构型进行优化,通过TS方法寻找过渡态,并用IRC路径分析验证了过渡态的可靠性.计算了不同温度下的反应的热力学参数,进行了热力学和动力学分析,结果表明:在不同温度下,路径1,2,3的ΔH均小于零,是放热反应,随着反应温度增加,焓变减少,反应放热增多,且路径1,2的ΔG均小于零,反应可自发进行,随着温度增加,反应物转化率变大,而路径3的ΔG大于零,反应基本不会进行.比较3个反应路径的活化能,所需活化能的大小顺序为1<3<2,因此路径1是最可能的反应路径.     

多环芳烃结构与命名及对称性分类——正规苯型稠环芳烃

系统研究了多环芳烃的结构与命名及其对称性分类，对正规苯型筒环芳烃的结构与命名进行了研究，提出了一种新的分界命名法，给出了产生正规苯型稠环芳烃的两个定理，并用微机获得了它们的结构生成，系统命名，结构计数和对称性分类，另外还研究了关于正规苯型稠环芳烃和其它相关分子极性的某些问题。     

马来酰亚胺的结构与振动光谱和热力学性质的密度泛函理论研究

用密度泛函理论Ｂ３ＬＹＰ／６－３１Ｇ方法,通过能量梯度全优化计算,求得马来酰亚胺的分子几何构型和电子结构,按全优化几何构型进行简正振动频率分析,并用校正后的频率计算了２００－６００Ｋ温度范围的标准热力学函数：熵,焓和热容。对上述计算结果进行了讨论,并与结构相似的丁二酰亚胺的计算结果进行了比较。     

稠环苯型芳烃分子周期表

介绍了Ｊ．Ｒ．Ｄｉａｓ的多环苯型芳烃周期系的速归原理，在此基础上建立了一个完整的稠环苯型芳烃分子周期表，并讨论了该表的应用．     

稠环芳烃的致癌性

本文主要介绍了具有角形结构的稠环芳烃的对称性与细胞的形变密切相关，所含的角数和有效稠环数的总和与其致癌性呈线性相关。     

甲巯咪唑互变异构和振动光谱的密度泛函理论研究

甲巯咪唑(MMI)是一种广泛应用于临床治疗的抗甲状腺药物。它有硫醇式和硫酮式两种互变异构体,利用密度泛函理论中的B3LYP混合泛函方法和6-311+G(d,p)基函数组,计算了两种结构的吉布斯自由能。结果表明,硫酮式结构的能量最低,是最稳定的结构。针对硫酮式结构,采用GAR2PED程序得到了MMI分子各振动频率的势能分布,并结合实验测定的数据对各振动频率归属做出了全面地指认,弥补了以往文献未能充分考虑互变异构对振动频率归属影响的缺憾,提供了MMI分子振动光谱的新信息,有益于对与之相关衍生物光谱性质的进一步研究。     

沙坦类衍生物分子结构及光谱性质的研究

合成了沙坦类衍生物依贝沙坦和缬沙坦,运用密度泛函理论B3LYP/6-31G*方法对它们的几何构型进行全优化,并用含时密度泛函方法计算电子吸收光谱;测量它们甲醇水溶液的荧光光谱,并计算出各自的荧光量子效率.这两种化合物的吸收光谱和荧光发射光谱的比较分析表明:四唑环和苯环之间的共平面性和共轭程度对最大吸收峰的峰位和吸收强度有影响;分子内氢键的形成增强了分子的荧光响应,两个苯环之间的共平面性和共轭程度对荧光发射峰的峰位和荧光强度有很大影响.依贝沙坦和缬沙坦均有较高的荧光量子效率,可以作为荧光探针用于与DNA、蛋白质等生物大分子相互作用机理的研究.     

重氮苯振动光谱的量子化学研究

本文利用当今广泛应用的密度泛函量子化学方法在理论上对重氮苯离子的红外振动光谱进行了理论预测.对该离子中的典型振动峰进行了正则振动模式的指认和分析,对取代基位置和溶剂极性对不同的典型振动的波数和强度影响进行了理论计算和分析.通过本研究可以为化学反应过程和产物的确定以及新物质结构的确认提供很好的理论支持.     

B2X4（X=F,Cl,Br,I）分子结构稳定性的密度泛函理论研究

用ＬＤＳＡ密度泛函理论系统研究了Ｂ２Ｘ４（Ｘ＝Ｆ,Ｃｌ,Ｂｒ,Ｉ）的分子结构及其稳定性,结果表明Ｂ２Ｅ４的Ｄ２ｈ对称性的构型较Ｄ２ｄ构型略为稳定,而Ｂ２Ｘ４则是Ｄ２ｄ对称性的构型较为稳定,从理论上２解释并预测了实验结果。     

应用分子结构信息计算芳烃密度的方法

根据分子结构的特点 ,用染色矩阵和距离矩阵表征分子中基团的特性和连接性 ,通过对芳烃的密度与分子结构进行关联 ,发展一种直接根据分子结构信息计算有机化合物芳烃密度的方法。对 15 9种烷基苯、烷基萘和烷基联苯的计算结果表明 ,密度的计算值接近实验值 ,平均误差 0 45 6 %。     

P_4团簇电子结构和振动光谱的理论研究

采用自洽场的HF方法、密度泛函BLYP方法,以及杂化的密度泛函B3LYP方法,利用6-311+G(d)基组对P4团簇的6种异构体进行了几何优化,并以此为基础计算了异构体的振动光谱。然后对上述异构体的几何构型、稳定性,以及振动频率进行了讨论。     

丁二酰亚胺分子的几何结构及红外光谱性质的密度泛函理论研究

本文首先用密度泛函理论中的四种理论水平,分别对丁二酰亚胺的几何结构进行了优化,得到了与实验值符合较好的优化几何结构参数。丁二酰亚胺为平面几何构型,满足C2V对称性。在此基础上,计算了该分子的红外光谱振动频率、红外活性,并将计算结果与实验结果进行对比。最后,研究了该分子热力学参数随温度的变化。     

多氯苊化合物分子结构和热力学性质的理论研究

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-311G**水平上对35个多氯苊化合物的分子几何结构进行了全优化计算,并获得它们在理想气体状态的一些热力学性质参数,研究了这些性质与氯原子数目和位置的关系,根据多氯苊化合物的相对标准生成Gibbs自由能的大小,得到它们的热力学稳定性顺序.结果表明:所有多氯苊分子中除4个氢原子以外的其他原子都在同一平面上.多氯苊最稳定异构体的ΔfHθ及ΔfGθ随Cl原子数目增加而发生的变化与最不稳定异构体不同.具有相同数目氯原子的多氯苊异构体的ΔfHθ和ΔfGθ与氯原子的取代位置有很大的关系,其相对热力学稳定性主要由分子内的处在不同六元环上的邻近Cl…Cl核排斥作用决定.     

气溶胶中多环芳烃的光降解研究

以大容量空气总悬浮微粒采样器采集了大气气溶胶样品,以石英滤膜为载体,研究了气溶胶中的多环芳烃在２５３．７ｎｍ紫外光照下的光降解规律。结果表明,气溶胶中的多环芳烃在紫外光照下发生迅速的降解,其光降解反应为１级反应,光降解速率常数与其极谱氧化半波电位及化合物结构有关。     

溶液中离子对的光谱指认:量子化学研究

量子化学方法可以从本质上了解阴阳离子之间的相互作用,认识离子对的结构和离子对的存在形式.然而研究发现,量子化学的计算结果和实验存在较大差异.例如,拉曼光谱研究发现直接接触离子对的Cl-O伸缩振动位于938 cm-1,与自由离子的Cl-O伸缩振动谱带相比,向高波数位移了7 cm-1;而量子化学计算却是向低波数位移了40 cm-1,与实验测定的结果相差甚大[1].因此,量子化学的方法能否正确指认溶液中离子对的存在形式,尚待进一步研究.本文使用Gaussian 98程序,在B3LYP/6-311 G*水平下,分别计算了ClO4-、BF4-、Li ClO4-、Li BF4-在气态和4种溶剂…     

PdH2,YH2和PdYH2分子结构性质的理论研究

在相对论有效原子实势(RECP)近似和密度泛函(B3LYP)方法基础上,对氢化物PdH2、YH2和PdYH2分子的结构进行了优化,得到PdH2和YH2分子基态为C2v构型,电子态分别为X^1A1和X^2A1,PdYH2分子基电子态为X^2A^1,属Cs构型,PdH2、YH2和PdYH2分子基态离解能分别为0．5537、0．9066和1．0302eV．最后计算了分子最高占据轨道与最低空轨道之间的能级间隙,分析了分子的化学活性。     

稠环芳烃分子的对称性与其荧光效率的关系

本文主要讨论了几种稠环芳烃分子的对称性与其荧光效率的关系，并认为，在影响稠环芳烃荧光效率的诸多分子结构因素中，分子的对称性是一个不可忽视的重要因素，对称性高的分子，其荧光效率相对较高。     

几种稠环芳烃荧光光谱的量子化学研究

采用量子化学半经验方法ＲＨＦ／ＡＭ１对苯、萘、芴和菲进行了构型优化和振动分析,并用ＲＨＦ／ＣＩＳ方法,分别计算了它们的荧光光谱,所得结果与实验值基本吻合