用双路进样比较法测定稳定同位素比值的基准线选择和本底校正

讨论在用双接收器方法测量同位素比时,量度补偿峰参考线的选择问题。用数学分析证明本底补偿峰作参考线来校正测量时的本底是欠妥的。建议用两路直流放大器的零补偿线作为参考线。此外,导出了校正本底的简便公式和提出了校正步骤。而且以MAT-CH_5质谱计测量氧同位素比时的本底校正作为例子。最后还讨论了减少本底的方法。     

有机及高分子裂解产物的质谱分析

引言质谱是测定物质分子量和原子量、进行稳定同位素鉴定、确定化合物分子结构的强有力的近代物理方法。十多牛来,质谱在应用于同位素地质和测定有机及高分子裂解产物上发展很快,为了适应这种情况并提高工作效率,有的单位曾对现有质谱计进行了改装。我们改进了国产ZhT-1301质谱计的进样系统,同时增大了分辨率,加快了扫描速度,使仪器在不进行复杂改装的情况下,能满足测定一般有机物的需要。     

氮同位素丰度及其比值的准确测定

本文提出一种在氮的质谱分析时鉴定质谱峰被污染的方法,即质谱峰平衡法。它是利用质谱的峰值来鉴定它们是否被污染和计算出其被污染的量。从而可以进行必要的和适当的校正。而且选用适当的公式可以计算出正确的同位素丰度、同位素比和德耳塔值。 从产生质谱峰的几率推导出三个鉴定质谱峰有无污染的基本公式。给出八个计算丰度公式和两个计算同位素比公式。 本文最后用实验结果证实各式的正确性。     

微量碳酸钙中￣（13）C和￣（18）O的质谱分析

本工作研制了一套用于有孔虫等微量碳酸钙样品（５０～１００μｇ）中碳、氧同位素质谱分析的磷酸法转化装置。采用磁力进样法，可连续进行２５个样品的转化。在ＶＧＳＩＲＡ－２４气体同位素质谱计上测量，分析的标准偏差对δ￣１３ｃ和δ￣１８Ｏ分别在±０，２％和±０．３％以内。     

CrRe~+、FeRe~+在Pu同位素质谱测量本底来源中的作用

TIMS分析超痕量Pu同位素丰度比中本底干扰不容忽视,分析认为干扰可能源自离子源中样品载带材质Re与带中相关杂质元素结合形成的双原子分子离子.为了证明这种认识的合理性,首先采用Gaussian03程序,选用密度泛函方法和LANL2DZ基组计算了CrRe~+、FeRe~+分子离子的结构、势能曲线以及热力学性质等,从理论角度提出CrRe~+、FeRe~+两种分子离子能够稳定形成并稳定存在的可能性.其次,在热表面电离质谱计样品载带中分别承载Cr、Fe样品,扫描了质量数237～243范围的谱图,发现在相应质量数位置有离子流,幅度大于空白本底.理论计算结果和实验验证结果表明:在质量数237～243范围的空白本底应该源自载带材质Re与带中杂质元素Cr、Fe结合形成的双原子分子离子.这为实验中采用何种措施减小本底干扰提供了参考.     

四极质谱计的高效离子源

提出了在四极质谱计的离子源中,利用电子空间电荷进行离子聚焦的设计理论。按该理论设计的质谱计,灵敏度提高了2～3个数量级,分辨能力也有显著改善。该理论原则上也适用于其它类型质谱计的离子源。     

红外光谱法测定三氟化硼中硼同位素比的研究

利用红外分光光度仪测定了三氟化硼气体的红外光谱(IR)并计算硼同位素比.考察了测定所需的波长和定量方法.利用高纯氮气稀释三氟化硼气体确定了准确测定同位素比所需的稀释倍数.通过实验数据,计算得出相应的校正因子.为了考察结果的可靠程度,利用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)和红外光谱同时对一系列由化学交换精馏法分离硼同位素设备中采出的样品同位素比进行了测试.连续10天测量的结果 RSD为5.28%,,表明仪器具有较高的可靠性.实验结果表明:该方法具有较高的精度,能够满足实时测定的需要.     

化石、矿物和岩石样品的Sm—Nd同位素实验方法研究及其应用

本文详细介绍了化石、矿物和岩石样品中Sm—Nd同位素化学制备与质谱测定实验技术。样品采用Teflon密闭熔样法,用阳离子交换程序分离Sm和Nd。采用钽/铼三灯丝和多接受技术在VG354质谱计上以Sm~+和Nd~+形式测定Sm和Nd。Nd同位素比值以 ~(146)Nd/~(144)Nd=0.7219为标准化值。对BCR—1岩石标样测定为~(143)Nd/~(144)Nd=0.512662±8(2σ_m)。Nd全流程本底为5—7×10~(-11)克。采用上述实验方法研究了中国大阳岔国际寒武/奥陶系界线候选层型剖面中古生物化石 Sm—Nd同位素体系,取得了可靠的数据和有意义的地质结论。     

苯丙胺类毒品五氟丙酰化气-质联用分析

本文采用五氟丙酸酐(PFPA)衍生化试剂对苯丙胺类毒品进行衍生化,用气相色谱- 质谱法对衍生化产物进行测定;提供了衍生化产物经气～质联用分析后的总离子流色谱图、质谱 图及质谱断裂规律,以及一些定量参数。     

Bennett型射频质谱计的实验研究

一、引言 射频质谱计是测量真空系统中混合气体成分及含量的工具,因此也可以作为真空计使用。 自从1950年Bennett发明了第一个射频质谱计起,到现今有许多人进行了研究工作,发表了很多文章。目前,从射频质谱计分析器的结构看,基本上有三种类型:一种是带有漂移空间的Bennett型射频质谱计,它是三个等距栅作为一级,典型结构是带有两个漂移空间、三级等距栅构成;另一种是无漂移空间的等距棚型射频质谱计,它是由     

质谱计的微机控制系统

给出了一个质谱计的微机控制系统,应用该系统,实现了对质谱计电离电压和质谱扫描的自动控制,根据质谱输出信号的大小自动选择最合适的测量量程,并可对质谱信号实时显示、存储保留及分析处理     

锆石U—Pb同位素年代学及其微区定年技术

介绍了锆石U—Pb同位素年代学的原理及常用的测试方法，包括高精度同位素稀释热电离质谱，二次离子探针质谱和激光剥蚀电感耦合等离子体质谱，二次离子探针质谱又包括高灵敏度高分辨率离子探针质谱和Camera IMS 1270或1280型离子探针两种方法。各种方法的实验步骤、技术难度、分析成本、数据精度和劳动时耗均有差异。     

毒草小花棘豆的地下与地上部分生物碱成分对比分析

为考察小花棘豆地上部分和地下部分中生物碱主要成分种类和含量的异同.采用酸碱法提取,LC-MS法检测生物碱成分.分别获得了小花棘豆地上部分和地下部分的总离子流图和主要成分准分子离子的质谱数据.结果表明,小花棘豆地下部分含有生物碱成分,地上部分和地下部分主要生物碱成分的种类和含量略有不同,地下部分至少比地上部分多2种生物碱成分.     

亳县陨石的K-Ar年龄和Ar~(38)宇宙暴露年龄

本文报导在MM—1200型质谱计系统上,应用同位素稀释法测定了亳县陨石的放射成因Ar~(40)和宇宙成因的Ar~(38)的含量.通过计算,得到K—Ar 气体保留年龄为2080.53百万年(平均值),Ar~(38)宇宙射线暴露年龄为17百万年(平均值),在这些成果的基础上,讨论了该陨石的演化史.     

圆锥面太阳聚光器的理论研究与设计

对聚光器为圆锥面、接收器为圆柱面的太阳能集热器的性能进行了研究.导出了单锥面聚光器的聚光比和跟踪精度的计算公式,给出了接收器上的照射长度以及接收器表面聚光比分布的数学表达式,并对聚光比、跟踪精度、材料利用率等方面进行了详细的分析,结果表明从聚光比、材料利用率及跟踪精度等方面来考虑,45°是单锥面聚光器的最佳半顶角.分析了单锥面集热器存在的采光面积与聚光比和接收器长度之间的矛盾,进而提出了多锥面组合聚光器;多锥面组合聚光器能在接收器长度一定的情况下增加采光面积、提高聚光比,克服了单锥面聚光器的矛盾,并且具有设计上的灵活性.     

GC/MS和LC/MS法检测水溶液中壬基酚的氯化产物

 含40 mg/L壬基酚的水样加入次氯酸钠有效氯含量10 mg/L),反应4天后用氯仿提取壬基酚氯化反应产物,分别用GC/MS和LC/MS进行检测。GC/MS 和LC/MS的检测结果均显示,壬基酚和次氯酸钠反应主要生成一氯壬基酚和二氯壬基酚等两类取代产物。GC/MS方法可分离壬基酚及其氯取代产物的多种同分异构体,其总离子流图上除了原料壬基酚(m/z 220)以外,还显示反应生成的产物峰,根据每个产物峰所对应的质谱图尤其是同位素峰的丰度比,再结合谱库的检索信息,可以推断出反应产物为壬基酚的一氯(m/z254)或二氯取代物(m/z 288)。LC/MS中每类化合物分别对应一个色谱峰,每个色谱峰对应的质谱图信息简单明确,由于采用(-)ESI模式,显示该化合物的［M-H］相对分子质量,因此可作为判断该类化合物的依据。同时,(-)ESI MS直接进样的方式可以实现样品的快速检测。     

硅烷射频辉光放电中的SiH_2/SiH_3

本文报道了采用四极质谱计实现在PCVD系统中对制备a－Si：H薄膜时的硅烷射频辉光放电中性基团的在线测量。获取了在低压强、小放电功率条件下,SiH2与SiH3基团的相对丰度比。     

四氯化碳质谱研究

用四极质谱法测CCl_4的质谱。根据所测四氯化碳各种碎片离子的同位素分布比,计算出氯元素原子的平均原子量及CCl_4的平均分子量。结果表明:质谱法测得的CCl_4分子量比冻点下降法、蒸气密度法、……等所测CCl_4分子量的偏差小。     

氧同位素标准样品的研制

使用高纯同位素物质精确配制同位素混合物,作为标准物,确定质谱仪器的系统误差。本工作用天然丰度水定量稀释高浓重氧水,制取从0.1982至96.92原子％~(18)O的氧同位素标准水样,用来校准质谱仪器。 实验采用BrF_5将水样转化成O_2。用质谱峰高法测定(18)~O和(17)~O丰度。比较质谱测定值和计算得到的丰度值C,求出质谱仪固有偏差校正系数K、并得到K与C的线性相关关系。 共得到16个具有准确丰度值的氧同位素标准水样。     

稳定同位素^13C防伪墨水的研制及检测

将稳定同位素^13C作为一种新型示踪剂加入到打印机墨水中，采用质谱检测方法寻求其最佳浓度。采用含有不同浓度^13C的打印机墨水，用双路进样的质谱方法检测。得到该墨水同位素浓度在大于（1：230）0．4％以上具有稳定的同位素丰度。用稳定同位素^13C作为示踪剂可以开发出大量防伪产品运用到公共安全领域。