二氧化碳／正丁烷、二氧化碳／异丁烷二元系活度系数计算

本文对Ｍａｒｇｕｌｅｓ方程，ＶａｎＬａａｒ方程和Ｗｉｌｓｏｎ方程预测二氧化碳／正丁烷、二氧化碳／异丁烷体系在２５０～２８０Ｋ温度范围活度系数的精度作了比较。１４１个数据点的计算结果表明，Ｍａｒｇｕｌｅｓ方程显著优于ＶａｎＬａａｒ方程和Ｗｉｌｓｏｎ方程。     

应用三次自然样条函数计算二元系数活度系数

使用三次自然样条函数能够在微型电子计算机上由二元系数据迅速而且准确地计算出该二元系任意成份的活度系数。通过与数学模型计算结果对比,对具有正偏差的Cu-Fe系、具有负偏差的Fe-Ni系,与先具与正偏差继而又具有负偏差的Ag-Bi系进行检验。结果证实通过样条函数计算二元系任意成份的活度系数效果都很好。一般情况下在X=0.1—0.9范围内计算相对误差可小于5％。有时可小于1—2％.     

Al-V系二元相图的计算、评估及其活度

利用最新版本的Pandat热力学计算软件,采用最新的Ti合金数据库和合理的热力学模型,计算出了Al-V系二元相图.研究发现：从相率和相图的特殊点对其进行了详细的热力学评估,最大误差为1.14%,说明计算相图与试验相图吻合较好;在Al-V二元相图的基础上,提取了Al和V在不同物质的成分和温度下的活度;拟合了恒温下其活度的计算公式,其线性相关度R趋近于1;作出了V的活度-成分-温度关系曲线,有效地解决了"试验测活度难"的问题.     

GLPC法测定二元系中挥发组分有限浓度时的活度系数

为从GLPC数据求二元系中挥发组分有限浓度时的活度系数。基于Chueh和Ziegter的理论塔板模型,导出了一个新的、与实验数据直接关联的计算公式.根据实验数据,计算了在75°、85°和95℃时,苯一角鲨烷体系中苯在有限浓度时的活度系数,并与该体系的静态实验数据进行了比较。     

由标准生成热计算含有化合物的二元系的活度

本文利用已知化合物的生成热,推导出了一个在含有化合物的二元体系,由相图计算活度的新公式: 式中:ΔHf~0为化合物的标准生成热;x,y分别为化合物的化学计量系数;N_A、N_B分别为组元A、B的摩尔分数;γ_A、γ_B分别为组元A、B在液相线温度时的活度系数。 对已知活度值的Au—Bi二元体系,用文献中公式及我们的公式进行了计算,其计算数值与实验数值符合较好,证实了用本公计算含有化合物的二元体系的活度是可行的。 我们用本公式计算了Al—La二元体系的活度,对预报的结果进行了初步分析。     

计算活度系数的一种方法

本文从溶液热力学中的基本方程——Gibbs—Duhem方程,以及过剩自由焓和活度系数之间的基本关系式出发,导出Wilson方程,指出了该方程的基础——局部组成概念,讨论了Wilson方程的优缺点及其适用范围,并举例说明Wilson方程在二元系统上的应用。     

有机电解质活度系数的MSA计算

该文应用ＭＳＡ模型理论，并考虑溶质－溶剂相互作用的贡献，对一系列浓度的有机电解质（ＭＡｃ，Ｍ＝Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓ；ＲＣＯＯＮａ，Ｒ＝Ｈ，ＣＨ＿３，Ｃ＿２Ｈ＿５，Ｃ＿３Ｈ＿７，Ｃ＿４Ｈ＿９，Ｃ＿５Ｈ＿（１１））在水溶液中的活度系数进行了理论计算，计算结果与文献实验值吻合较好。最后还对各相互作用项的贡献及模型的适用性进行了讨论。     

共晶二元系由相图计算活度的新方法

本文提出了在不同已知条件下共晶二元系由相图计算组元活度及体系超额摩尔自由焓的新方法,并对Al-Sn二元系进行了计算,所得结果与实验值吻合得很好。与前人的算法相比,本文给出的方法更为简单、准确且具有普遍适用性。     

水溶液中离子活度系数的理论计算

本文应用MSA方法,对0～2m浓度范围的水溶液中H~ 、Li~ 、Na~ 、K~ 、Cl~-、Br~-和I~-等七种离子的活度系数进行了理论计算,并与Debye-Huckel理论的计算结果进行了比较.由两种理论得出的电解质的平均活度系数表明,MSA的结果与实验值的吻合程度要好得多.     

水溶液中电解质活度系数的MSA计算

本文应用 MSA 方法,对0～2m 浓度范围内的12种电解质在水溶液中的平均活度系数进行了理论计算,计算结果与文献值吻合得很好.最后还对离子有效直径的选取及其对计算结果的影响进行了讨论.     

二元相图中稳定化合物活度的计算方法

基于二元相图中存在大量稳定的化合物的理论基础.据此,提出了一种由含稳定化合物的二元相图中化合物计算活度的新方法.根据已有的从二元相图提取活度的公式,先求出2个组元的活度,再由质量作用定律求出平衡常数K0,从而可由得到的2个纯组元的活度,计算得到稳定化合物的活度.用此方法计算了In-Sb二元系中稳定化合物的活度,经验证此方法是可行的,其计算结果与文献值吻合很好.     

由稳定化合物熔化焓提取二元系活度

本文从二元系中稳定化合物与液相平衡关系入手，导出了由稳定化合物的熔化焓计算二元第活度的新公式，通过对In-Sb二元系的活度计算验证了本方法的可行性，并用这一新方法预报了半导体Ga-As二元系的活度。     

电解质溶液单独离子活度系数的研究 由实验数据计算单独离子的活度系数

本文提出了一个单独离子活度系数与平均活度系数的关系式r_i=r并据此建立了由实验数据计算单独离子活度系数的方法,计算了一些常见离子的活度系数。     

混合电解质溶液中活度系数的MSA计算

本文根据MSA方法,计算了在一系列不同浓度的LiCl、NaCl、KCl和CsCl水溶液中HCl的平均活度系数,计算结果与文献实验值吻合得较好。文末还对计算结果及影响结果的因素进行了简要讨论。     

水溶液中各电解质活度系数的测定及计算

测定和计算水溶液中多组分电解质的活度系数是一项十分重要和相当复杂的工作。采用国产离子选择电极测得了ＮａＮＯ３－Ｃｕ（ＮＯ３）２－Ｈ２Ｏ体系中 ＮａＮＯ３和 Ｃｕ（ＮＯ３）２的平均离子活度系数。还用所测数据和部分文献数据对Ｆｒａｎｋ－Ｔｈｏｍｐｓｏｎ弥散晶格模型、Ｍｅｉｓｓｎｅｒ半经验模型和Ｐｉｔｚｅｒ方程进行了检验。结果表明．用离子选择电极测定某些离子活度系数的方法简便易行。３个模型的计算精度不同。带θ、参数的Ｐｉｔｚｅｒ方程精度最高。     

混合电解质溶液中NaCl活度系数的测定与计算

在25°下,用电动势法测定了 NaCl-Mg(NO_3)_2-H_2O、NaCl-Ca(NO_3)_2-H_2O、Nacl-Sr(NO_3)2-H_2O 体系中 NaCl 的平均离子活度系数,用简化的 Pitzer 计算公式从理论上进行了计算,实验值与理论值较接近.     

三元系几何模型在活度相互作用系数预测中的应用

评价了几种三元系几何模型,利用统一溶液模型推导出新的预测活度相互作用系数公式,通过该计算值与实验值的对比,对几种活度相互作用系数模型的效果进行了讨论。     

碱性炼钢渣系中CaO活度的计算模型

本文以离子理论为基础,提出了一种计算碱性炼钢渣系中组元CaO活度的结构模型,并提出了多元渣系中组元CaO总交互作用和自相互作用的概念,利用已有的实验数据求出了CaO的总交互作用系数和自相互作用系数。最后使用不同渣系中CaO的实测活度数据对该模型进行了验证。结果表明该模型完全适用于碱性炼钢渣系。     

气相色谱法测定无限稀活度系数——有机物 脂肪酸酯二元溶液

无限稀活度系数对于溶液理论工作者是一非常重要的物理量。无限稀释时,溶质一溶质间距离无限远,其相互作用可忽略不计,溶液中只存在溶质一溶剂、溶剂一溶剂相互作用力,使得理论处理简单化。而气相色谱因其测试周期短,准确度高,巳成为研究溶液的一种重要方法〔‘,一:」。本文报道了用气相色谱法测定的正庚烷、正己烷、环己烷、四氯化碳、苯、三氯甲烷、乙醚、异丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、乙酸甲醋、丙酮、丁酮等十四种溶质在丁二酸二正丁醋、丁二酸二异辛醋、癸二酸二正壬酗中的无限稀活度系数,并就实验结果作了讨论。