阳离子沥青乳化剂的研究——Ⅱ.N.N—二氨丙基十六烷基胺盐酸盐的合成及十六胺双氰乙基化的研究

已合成N,N—二氨丙基十六烷基胺及盐酸盐,其盐酸盐是性能良好的阳离子沥青乳化剂。含有这种乳化剂0.27％乳化沥青对各种骨料,例如砂、石、水泥等有良好粘附性。实验表明,十六胺与丙烯睛在甲醇或甲醇水中进行的双氰乙基化反应分两步进行:第一步是单氰乙基化,紧接着是双氰乙基化。酸,例如磷酸、醋酸和三氟乙酸都不能促进十六胺的氰乙基化反应。有机碱,例如吡啶能加速单氰乙基化,而不能促进双氰乙基化。纯的N,N—二氰乙基十六胺的熔点应为53—54℃,于210℃分解为N—氰乙基十六胺和丙烯睛。N,N—二氰乙基十八胺熔点为57—58℃,于196℃分解为N—氰乙基十八胺和丙烯睛。     

中间体苯腙类化合物的合成

利用Japp-Klingemann反应,可较为方便地制备苯腙类化合物,由Fischer吲哚合成法,可进一步合成5-取代吲哚衍生物。机理见文献[3]。 反应中通常使用的α-活泼氢化合物为乙酰乙酸乙酯及乙酰丙酮等的衍生物,它们与重氮盐偶合后一般都转变成苯腙类化合物。当我们使用α-氰乙基丙二酸二乙酯仿照文献[5]进行反应时,得到的是偶氮酯类而非苯腙类化全物,即:α-(4—苄氧基苯偶氮基)-α-氰乙基丙二酸二乙酯(Ⅰ),经碱处理时,该偶氮酯可转变成苯腙类化合物(Ⅱ)。这两个化合物均未见文献报道,经核磁、红外等方法证实。     

纳米KF/Al2O3的制备及其催化活性的研究

将纳米Al2O3粉体经一定浓度的KF浸泡活化后制成纳米固体碱KF／Al2O3，将其用于催化合成氰乙基丙二酸二乙酯的Michael加成反应以考察其活性．分析了纳米固体碱制备过程及Michael加成反应过程中各因素的影响，研究结果表明，较好的制备条件是：负载46．5％KF／Al2O3；浸渍温度：65℃；浸渍溶剂：乙醇；表面活性剂：PEG6000和PEG400按摩尔比1：1混合使用；煅烧温度：400℃，此时获得的KF／Al2O3活性最高．当催化剂用量以F-计为0．03mol，反应原料丙二酸二乙酯与丙稀腈之比为3：1，反应时间为2h，加成反应的转化率最高．     

超声辅助ZnCl2-水滑石催化合成嘧啶衍生物

以ZnCl_2-水滑石(LDH)为催化剂,芳香醛、尿素、乙酰乙酸乙酯为原料,乙醇做溶剂,"一锅法"常温下反应15 min合成6-甲基-2-氧代-4-苯基-1,2,3,4-四氢嘧啶-5-羧酸乙酯衍生物。通过单因素控制变量法,考察了催化剂种类、溶剂、催化剂用量、反应时间、温度及原料摩尔比对目标产物产率的影响。结果表明:在最优条件ZnCl_2-LDH催化剂用量为20%(以尿素质量为标准),超声反应15 min,反应温度为25℃,原料摩尔比n_((芳香醛))∶n_((尿素))∶n_((乙酰乙酸乙酯))=1.2∶1.0∶1.0时,产率为63.8%～91.2%。该催化剂可循环使用,循环3次后,产率仍有87.1%。     

二茂铁衍生物的氰乙基化反应(Ⅲ)——α—卤代苯基二茂铁甲醇的氰乙基化反应

本文报告了α—邻、间、对卤代苯基二茂铁甲醇的氰乙基化反应,获得的十二个相应的氰乙基化产物均为新化合物。初步研究了反应条件(温度、时间、催化剂等),并比较了不同卤素及卤素在苯环不同位置时氰乙基化反应对产率的影响。关于脂肪族和芳香族醇类化合物的氰乙基化反应,文献已有大量报导,我们曾对二茂铁各类化合物的氰乙基化反应进行了研究,其中包括几种二茂铁醇类化合     

固-液相转移催化C-烷基化反应——2-戊基-环戊酮-2-甲酸乙酯的合成

2—戊基—环戊酮—2—甲酸乙酯是有机精细化工合成的重要中间体,以环戊酮—2—甲酸乙酯为原料,四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,固体碳酸钾为碱,在固—液相转移催化条件下与正溴戊烷进行C—烷基化反应制得。其反应最佳条件为:COOEt:n-C_5H_(11)Br:K_2CO_3:TBAB(mol)=1:1.2:1.3:0.1以甲苯为溶剂,于80℃反应2小时,产率可达82％～84％。     

壳聚糖催化合成香豆素-3-羧酸乙酯

以壳聚糖为催化剂,以无水乙醇为溶剂,通过水杨醛与丙二酸二乙酯的Knoevenagel缩合反应合成香豆素-3-羧酸乙酯。对影响香豆素-3-羧酸乙酯产率的因素如反应物物质的量比、反应时间、催化剂用量、溶剂用量、反应温度等进行了研究。结果表明:丙二酸二乙酯0.06 mol、水杨醛0.05 mol、反应时间120 min、壳聚糖3.0 g、无水乙醇10.0 mL、反应温度70℃时,香豆素-3-羧酸乙酯的产率可达87%。催化剂催化效率高,对环境友好,可重复使用。     

N,N-二氰乙基对甲苯胺的合成研究

用无水三氯化铝作催化剂，在低温常压下，由对甲苯胺和丙烯腈合成N，N-二氰乙基对甲苯胺，研究了反应体系中各因素对反应的影响，实验结果表明：对甲苯胺双氰乙基化反应较适宜的工艺条件是：n(对甲苯胺)：n(丙烯腈)=1：2．6，催化剂用量为对甲苯胺的30％，反应温度为85℃，反应时间为24h，目标产物产率高达89％。纯度高于96％。     

相转移催化合成N,N-二乙基氨基乙基苄基醚

以二乙氨基乙醇、氯化苄为原料,四丁基溴化铵为相转移催化剂,氢氧化钠固体为碱,苯为溶剂,经 Ｗｉｌｌｉａｍ ｓｏｎ 醚化反应高产率合成 Ｎ, Ｎ二乙基氨基乙基苄基醚,收率可达８０％ 。考察了催化剂、温度、溶剂、反应时间、投料比对此醚化反应的影响,确定了最佳合成条件。产物经过沸点、红外光谱、１ Ｈ核磁共振谱给予确证     

微波辅助法合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物

路易斯酸固载蒙脱土催化,微波辅助条件下以芳香醛、乙酰乙酸乙酯及脲为原料,通过Biginelli反应合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物。使用单因素法考察催化剂、溶剂对产率的影响,正交试验法优化反应温度、时间及原料摩尔比。实验结果表明:在反应温度90℃,微波时间10min,芳香醛、乙酰乙酸乙酯和脲的摩尔比为1.2∶1∶1,催化剂为氯化铜固载蒙脱土,催化剂用量为10%(醛摩尔比)的最优条件下,产率最高可达95.7%,催化剂重复使用3次后产率仍可达84.0%。产物通过红外、核磁、熔点进行表征。与现有合成方法相比,微波辅助法具有收率高、用时短等优点,具有潜在的应用前景。     

氨基甲酸乙酯的合成

氨基甲酸乙酯是重要的化工原料，将尿素与无水乙醇混合，以浓H2S04为催化剂，回流72h，产生大量白色NH4HSO4固体，趁热过滤，除去NH4HSO4固体，滤液常压蒸馏，蒸出多余的乙醇，得到一种胶状物，将胶状物用热的石油醚洗涤、抽滤，得到白色、针状固体氨基甲酸乙酯，产率33．7％。     

乙酸乙酯键联卟啉的合成与表征

从5,10,15,20-四苯基卟啉合成5-(p-β-乙酸乙酯基氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉：5,10,15,20-四苯基卟啉(A)与发烟硝酸反应得到5-(对-硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(B),产率48．7％;B与二氯化锡进行还原反应得到5-(对-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(C),产率72．0％;C在无水碳酸钾和无水碘化钾催化下与氯乙酸乙酯进行亲核取代反应得到5-(p-β-乙酸乙酯基氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(D),产率8．5％。该方法的反应条件温和,合成路线短,纯化方法简单。     

盐液萃取提纯乙酸乙酯研究

利用盐效应改变乙酸乙酯—乙醇—水三元体系组分的互溶度．研究了盐种类、盐浓度、温度、醇浓度、萃取比及萃取方式等因素对体系互溶度的影响,用Ｍ２盐饱和溶液、萃取比０．９,经三级逆流萃取后,酯样酯浓度从８６．５４％提高到９７．５％,水含量从５．７７％降至０．５％左右．酯化反应塔用萃取后的酯相回流,回流比比现行工艺降低约５０％．     

LaCl3催化对甲苯甲酸乙酯的合成研究

以LaCl3为催化剂,对甲苯甲酸和乙醇为原料合成对甲苯甲酸乙酯,考察了醇酸比、催化剂用量、反应时间对酯产率的影响。结果表明,在对甲苯甲酸用量为0.1mol情况下,用LaCl3为催化剂,用量为0.80g,醇酸摩尔比2.5:1,反应时间2.5h,是最适宜的反应条件。酯产率可达90.1%。     

2-乙氧基-5-乙酰氨基苯甲酸乙酯的氯甲基化反应

考察2－乙氧基－5－乙酰氨基苯甲酸乙酯（6）的氯甲基化反应，结果表明，N－氯甲基化反应的产物是主要产物。关键中间体及最终化合物的结构经元素分析、质谱、核磁共振氢谱及碳谱得到确证，总产率为47％。     

实验室制备乙酸乙酯的改进

对现有教学实验中乙酸乙酯教学实验进行改进,用强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂作为催化剂催化合成乙酸乙酯.最佳工艺条件为:树脂催化剂用量5g,硫酸1mL,反应温度80℃~90℃,反应时间15min,乙酸:乙醇(1∶1.5);实验全部用时1~2小时,平均产率接近70%,非常适合用于有机化学教学实验中的乙酸乙酯的合成.     

催化合成乳酸乙酯的新方法

乳酸乙酯是一种优良的溶剂,用途十分广泛,但国内许多生产厂家一直沿用弊端甚多的硫酸催化法生产乳酸乙酯。近年来,研究有关乳酸乙酯的合成新技术已有较多的报道,本文介绍的新方法期待对该方面工作有指导意义。     

氧化—还原引发丙烯酸乙酯与亚麻纤维的接枝反应

本文以过硫酸钾一硫脲为引发剂,研究了丙烯酸乙酯与吉林产亚麻纤维的非均相接枝共聚反应。过硫酸钾(KPS)的浓度为0.015mol/L,硫脲(TU)浓度为0.0002mol/L,单体(Mo.)浓度为0.2159mol/L,硫酸(H_2So_4)浓度为0.01mol/L时,在60℃,反应2小时可以得到较高的接枝率。     

4,4-二硝基丁酸乙酯的合成研究

以丙烯酸乙酯与二硝基甲烷钾盐为反应原料,四丁基溴化铵为相转移催化剂,通过Michael加成反应合成4,4-二硝基丁酸乙酯。采用红外光谱、紫外可见光谱、质谱、核磁共振氢谱及元素分析等对产物结构进行了表征。通过单因素变量法探讨了反应时间、反应物料比、催化剂用量及反应温度对产物产率的影响,得出该反应最佳工艺条件：反应时间为60 min,反应温度为20℃,n丙烯酸乙酯：n二硝基甲烷钾盐为2：1,相转移催化剂四丁基溴化铵质量为二硝基甲烷钾盐质量的30%时,产物偕二硝基丁酸乙酯收率可达到33%。     

由复合催化剂催化合成硬脂酸乙酯

硫酸氢钠和浓硫酸能够作为酯化反应的催化剂,本文研究了以硬脂酸和无水乙醇为原料,硫酸氢钠和浓硫酸为复合催化剂合成硬脂酸乙酯。最佳反应条件为:醇酸摩尔比n(硬脂酸)∶n(无水乙醇)为1∶8,催化剂用量为1.4 g,复合催化剂中硫酸氢钠与浓硫酸之比为1.8:1,反应时间120 min,酯化率最高可达82%。