离子对萃取原子吸收光谱法测定微量Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ）的研究

本文研究了[TBP-Cr(Ⅵ)3-TBP]·Cl_2离子对的形成和萃取的条件,建立了一种新的高灵敏度测定微量Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的分析方法,并利用反萃取和离子特性反应进一步验证了[TBP-Cr(Ⅵ)_2-TBP]·Cl_2离子对的存在。方法应用于地表水中微量Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的测定,获得了满意的结果。     

六钛酸钾晶须预分离/富集ICP-AES法测定工业废水中Co（Ⅱ），Ni（Ⅱ）和Cr（Ⅲ）

以电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)为检测手段,系统研究新型吸附剂六钛酸钾晶须对Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)和Cr(Ⅲ)的吸附行为以及解吸的主要因素,并考察共存离子的干扰情况.研究结果表明:在pH值为7.0,振荡时间为5 min,静置时间为30 min时,吸附率可达到95%以上;以10 mL 3 mol/L HCl作为解脱剂,振荡5 min,静置40 min,可将吸附在六钛酸钾晶须上的Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)和Cr(Ⅲ)定量洗脱.本法测定Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)和Cr(Ⅲ)的检出限分别为:0.009 2,0.005 3和0.008 9 mg/L,相对标准偏差(RSD)为0.98%,0.75%和0.87%.在优化的实验条件下,将其用于磷化废水中Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)和Cr(Ⅲ)含量的测定,加标回收率为90%～102%.     

污水中铬（Ⅲ）的催化动力学分析法研究

本文提出了催化动力学法测Cr(Ⅲ)的新体系,并建立了相应的分析方法,实验结果表明:过氧化氢氧化苯胺的过程可被微量的Cr(Ⅲ)所催化。当苯胺浓度为0.028M,过氧化氢为0.8M,Cr(Ⅲ)浓度在0.02—1ppm之间,于80℃水浴中反应30分钟,停止反应,在400nm处测定反应产物的吸光度,从而计算出水中微量Cr(Ⅲ)离子浓度。     

稀土离子—Cr（Ⅲ）—TTHA体系的极谱行为

在pH5.4的0.05mol/l HAc-NaAc溶液中,Cr(Ⅲ)-三乙四胺六乙酸(TTHA)-NO_3~-是一个平行催化波体系。用极谱法测得NO_3~-氧化Cr(Ⅱ)的反应速率常数k_f为1.4×10~3dm~3mol~(-1)s~(-1)。当稀土离子加到Cr(Ⅲ)-TTHA中,由于生成杂多核络合物RE(Ⅲ)-Cr(Ⅲ)-TTHA,在-1.37V(vs.Ag-AgCl)呈现一个极谱波。     

水锰矿吸附法去除水中Cr（Ⅲ）的研究

以合成的水锰矿(γ-MnOOH)为吸附剂,研究了pH、吸附时间、投加量和质量浓度对Cr(Ⅲ)吸附去除效果的影响,并测定了吸附等温线.结果表明:吸附率-pH曲线呈"S"形,当Cr(Ⅲ)初始质量浓度为10 mg/L时,发生吸附突跃的pH范围为3.3～6.5,pH>6.5时容易出现Cr(OH)3沉淀;反应4 h时达到吸附平衡;吸附去除率随吸附剂投加量的增加而提高;吸附等温线符合Langmuir方程,在25 ℃、吸附体系pH=5.0、ρ(吸附剂)为1 g/L的条件下,γ-MnOOH对Cr(Ⅲ)的饱和吸附量为34.01 mg/g.     

化学发光法测定镀铬废液及自来水中Cr（Ⅲ）

痕量Cr(Ⅱ)对H_2O_2在碱性介质中氧化鲁米诺的反应具有催化作用,反应过程中会发出波长为425 nm的光线,发光强度与Cr(Ⅱ)的含量成比例关系,据此可测定Cr(Ⅲ)。该反应过程可表示为     

重金属铬（Ⅲ）胁迫对红树植物秋茄幼苗SOD、POD活性及其同工酶的影响

砂基栽培红树植物秋茄(Kandelia candel)幼苗60 d,研究重金属Cr(Ⅲ)不同暴污强度(0～300 mg/L)的环境胁迫下,对秋茄幼苗根系及叶片超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化物酶(POD)活性的影响以及其同工酶谱的变化.结果表明:随着Cr(Ⅲ)浓度的提高,秋茄幼苗根系及叶片SOD活性均表现为先上升后下降的变化趋势,并均高于对照,其中根系SOD持最高活性的Cr浓度在25～50 mg/L,叶片在10 mg/L左右,受Cr(Ⅲ)胁迫,秋茄幼苗根系POD活性普遍明显高于对照,而叶片POD活性则明显低于对照,在有效防御Cr胁迫伤害方面,根系比叶片具有更大的耐受性,POD活性对Cr的敏感性大于SOD.受Cr(Ⅲ)的胁迫,秋茄幼苗根系或叶片SOD和POD活性的变化与同工酶的谱带数量和强弱的变化密切相关.     

化合物[Cr（4-MSA）（TETA）]ClO4的制备表征及光谱性质

铬(Ⅲ)离子具有降低血糖的作用,水杨酸及其衍生物具有降低血脂的功能。首次利用铬(Ⅲ)离子和4-甲基水杨酸合成了一种新型4-甲基水杨酸铬(Ⅲ)混配配合物[Cr(4-MSA)(TE-TA)].ClO4(4-MSA=4-甲基水杨酸,TETA=三乙基四胺)。通过紫外线、荧光光谱以及元素分析,以及电导率测定和X-晶体衍射等方法对其结构进行了表征。该晶体属于三斜晶系,空间点群为P-1;Cr3+与配体形成六配位畸变八面体结构,分别与来自4-甲基水杨酸配体上的羧基氧、酚羟基氧和三乙基四胺上的四个氨基配位。研究表明,配合物在酸性环境较难解离,对可见光的稳定性强于同类型配合物[Cr(SA)(en)2]Cl(en=乙二胺),是一种理想的治疗"三高"病人的有机铬药物前体。     

氯冉酸根桥联双核铬（Ⅲ）配合物的合成与磁性

合成了 3种新的双核铬 (Ⅲ )配合物 [Cr2 (CA) (ph - phen) 4](SO4 ) 2 (1) ,[Cr2 (CA) (en) 4](SO4 ) 2 (2 )和 [Cr2 (CA) (pn) 4](SO4 ) 2 (3) ;其中 ,CA代表氯冉酸根二价阴离子 ;ph - phen ,en和 pn分别代表 5 -苯基 -1,10 -邻菲罗啉 ,乙二胺和 1,3-丙二胺 .经元素分析、摩尔电导和室温磁矩的测量 ,以及红外光谱和紫外光谱等方法 ,已推定这些配合物具有氯冉酸根双核铬 (Ⅲ )结构 ,其中每个铬 (Ⅲ )离子处于八面体环境 .测定了配合物 (1)的变温磁化率 (77～ 30 0K) ,其数据与自旋哈密顿算符H^ =- 2JS^1·S^2 导出的磁方程拟合 ,求得交换积分J=- 3.15cm-1.表明配合物中 2个铬 (Ⅲ )离子之间存在弱的反铁磁性自旋交换作用 .     

用催化动力学法由一次实验同时测定铬（Ⅲ）和铬（Ⅵ）

用H2O2氧化邻-联（二）茴香胺的反应作为指示反应可用催化动力学法经一次实验同时测定Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ），但多元线性回归法不能用于此体系，因为其表现反应级数不是常数.用“速率谱”的概念可用主成分分析处理数据.实验证明对Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ）的同时测定H2O2和邻-联（二）茴香胺的最佳浓度分别为0.6和6×10-3molL-1，pH为4.0.可测（1～6）×10-5molL-1的Cr（Ⅲ）和2×10-6～1×10-5mol·L-1的Cr（Ⅵ）.误差不超过10％.     

过氧化氢加Fe(Ⅱ)作催化剂处理电镀废液中Cr（Ⅵ）

以微量Fe(Ⅱ)作催化剂, 利用还原剂过氧化氢在酸性条件下催化处理电镀含Cr（Ⅵ）废水, 使Cr（Ⅵ）转变为Cr（Ⅲ）, 再将Cr(OH)₃沉淀使铬从原废水体系中分离. 还原剂分解后的产物对环境无二次污染; 经30 min处理后, Cr（Ⅵ）含量由初 始值200 mg/L降至0.2 mg/L以下, 去除率达99.9%以上.     

铬（Ⅲ）—尼克酸乙酯的制备及其电子光谱的研究

本文报道了配合物[Cr(Enic)_2(H_2O)Cl_3]·H_2O 的制备方法,并通过测定配合物的电子光谱,给出了铬(Ⅲ)d 电子的系列跃迁参数.     

含Cr（Ⅵ）废水处理研究进展

含Cr(Ⅵ)废水若直接排放会造成严重的环境污染,也会对人体健康产生不良影响,因此需处理达标后排放.目前,含Cr(Ⅵ)废水处理方法的研究主要集中于吸附法、膜分离法、离子交换法、电化学法和生物法等,本文结合近几年含Cr(Ⅵ)废水处理研究成果,着重阐述了各种方法处理含Cr(Ⅵ)废水的原理、优缺点和研究现状.     

在乙二胺—亚硝酸盐溶液中铬的极谱催化波及其应用于水中六价铬和三价铬的测定

铬是污染环境的有害元素之一,通常以Cr((Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的形式存在于自然界。而Cr(Ⅵ)的毒性尤大于Cr(Ⅲ),Cr(Ⅵ)是致癌物;由于一般天然水、饮用水中含铬量很低,用二苯胺基脲的比色法已不能测出,因此在环境保护监测和痕量分析中急需灵敏而简便的测定Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的方法。     

羊毛染色新型Cr（Ⅲ）媒染剂的开发与性能研究

在原有Cr(Ⅲ）媒染剂的基础上,开发了性能更优,价格低廉的新型媒染剂CTA-Cr,讨论了媒染剂合成中的性质变化,分析了影响媒染的因素,通过对比证实了Cr(Ⅲ）媒染剂的“携铬”作用,确定了最佳染色工艺,结果证明CTA-Cr媒染样品泛色正常,牢度优良,残浴不含六价铬。     

几种晶形氧化锰对Cr(Ⅲ)氧化作用的研究

采用磁力搅拌法,研究三种人工合成的氧化锰(α-MnO2、γ-MnO2、δ-MnO2)对Cr(Ⅲ)的氧化作用以及溶液pH值、温度和氧化锰表面吸附PO43-离子对Cr(Ⅲ)稳定性的影响.结果表明,三种晶形的氧化锰对Cr(Ⅲ)氧化能力为δ-MnO2>α-MnO2γ-MnO2.溶液pH值的升高和温度的降低可以降低Cr(Ⅲ)氧化速率和程度.吸附于氧化锰表面的PO43-对二氧化锰吸附Cr(Ⅵ)有抑制作用,从而降低Cr(Ⅲ)的稳定性.     

氯冉酸根桥联的双核铬（Ⅲ）配合物的合成与磁性研究

合成和表征了以氯冉酸根（CA）为桥联体,分别端接1,2-丙二胺（ap),2-二甲氨基乙胺（Me2en)和3-二甲氨基丙胺（Me2pn)3种新的双核铬（Ⅲ）配合物[Cr2(CA)L4](SO4)2[L=ap,Me2pn],基于元素分析、摩尔电导和室温磁化率的测定以及红外和电子光谱等手段,已推定这些配合物具有氯冉酸根桥联的双核铬（Ⅲ）结构,其中,每个铬（Ⅲ）离子均处于畸变的八面体配位环境,测定并研究了配合物[Cr2(CA)(Me2pn)4](SO4)2的变温（4.2-300K)磁化率,求得交换积分J=-4.79cm^-1。结果表明,双核配合物中铬（Ⅲ）离子间存在弱的反铁磁自旋超交换作用。     

载Fe（Ⅲ）和La（Ⅲ）—氨基膦酸型螯合树脂选择性吸附痕量砷（V）

研究了pH、时间、浓度和共存离子对载Fe(Ⅲ）和载La(Ⅲ）的氨基膦酸型螯合树脂去除饮用水中As(V)的影响。结果表明，作为反应的螯合中心，Fe(Ⅲ）比La(Ⅲ）对As(V)的亲和力更大。动态实验表明，载Fe(Ⅲ）的螯合树脂是一种有前景的饮用水除As(V)吸附剂。     

对氨基-N,N-二乙基苯胺光度法测定电镀废水中铬(Ⅵ)和铬(Ⅲ)

在pH值为1.0 的HCl溶液中,采用CL-磷酸三丁酯(TBP)萃淋树脂分离富集Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ),并用对氨基-N,N-二乙基苯胺分光光度法测定了三价铬和六价铬的含量.实验结果表明,该法在最大吸收波长554 nm处的表观摩尔吸收系数为3.4×104 L·mol-1·cm-1,线性范围为0～1.6 mg/L,Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的检测限分别为0.01 mg/L和0.007 mg/L;Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)质量浓度测定值分别为0.32 mg/L和0.57 mg/L时,其相对标准偏差分别为4.4%(n=6)和2.6%(n=6);Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的标准加入回收率分别为90.0%～102.0%和97.5%～105.0%.该法可用于测定电镀废水中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的含量.     

Boron- and silicon-bridged bis（diphenylphosphino）-type ligands for chromium-catalyzed ethylene oligomerization

PNP-type ligands showed very good property in the catalytic systems of PNP/Cr(Ⅲ)/methylaluminoxane(MAO)for ethylene selective tetramerization toward1-octene.In this research,two PNP analogues bis(diphenylphosphino)phenylborane and bis(diphenylphosphino)dimethylsilane have been synthesized and characterized.In combination with CrCl3(THF)3as active center and MAO as cocatalyst,these ligands produced a new catalytic systems for ethylene oligomerization to linear α-olefins with catalytic activities of up to 3.07 9 106g mol-1(cat)h-1.Herein,we report the effects of the reaction temperature,ethylene pressure,and the molar ratio of Al/Cr on the catalyst activities and product selectivities.