丁烷氧化制顺酐VPO催化剂的研究

采用ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＩＲ和ＥＳＲ等测试手段,考察了由４种不同方法制备的ＶＰＯ催化剂的比表面,钒的平均氧化态以及晶相组成,研究了催化剂在不同条件下的活化以及用于正丁烷氧化制顺酐反应的催化性能,实验民用还原剂的种类以及活化条件对催化剂的性能有明显的影响。     

VPO催化剂上正丁烷氧化制顺酐单管实验

在单管反应器中，研究了正丁烷选择氧化制顺酐过程。长时间运转实验表明，催化剂的Ｐ／Ｖ比不变，ＡＶ和相组成和反应气氛有关，该催化剂具有良好的稳定性。建立了描述过程的数学模型并进行数学求解。理论值秘实验值在低浓度下吻良好。     

正丁烷氧化制顺酐钒磷氧催化剂的助催化作用及活性评价

通过有机相中还原五价钒制得钒磷氧催化荆前驱体，然后用漫渍法引入具有与V^4 离子半径相近的Fe、Co、Cu元素，并完成了正丁烷选择氧化制顺丁烯二酸酐的固定床活性评价试验，探讨了助荆对催化荆性能的影响以及反应条件、活性相结构对顺酐收率的影响．实验结果表明．加入助荆可提高催化荆活性和顺酐收率。复合组分的催化性能优于单一组分，适宜的反应条件是提高顺酐收率的前提，活性相(VO)2RO7(O20)晶面适宜失序对提高顺酐收率具有重要作用．     

VPO催化剂表面结构对正丁烷选择性氧化制顺酐的影响

 通过对一系列添加不同助剂的VPO催化剂的研究,揭示了助剂对正丁烷选择性氧化制顺酐的促进作用.各种助剂的加入可明显提高催化剂的活性和选择性,将反应活性和选择性与催化表面结构相关联发现,比表面积和表面氧化还原中心的增加导致活性的提高,可是,高选择性却与催化剂具有适宜的表面酸中心有关.     

正丁烷氧化制顺酐固定床单管试验

正丁烷氧化制顺酐在小试研究的基础上进行了固定床单管反应器运转考察。钒—磷催化剂经1500h连续运转考察表明:催化剂稳定性良好,粗酐重量收率达100%～103%,与小试结果一致。     

Tm在VPO催化剂中的作用

本用ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＮＨ３－ＴＰＤ和ＩＲ等方法研究了ＶＰＯ催化剂和其添加Ｔｍ后催化剂的组成、结构和表面酸性，结果表明：催化中Ｔｍ／Ｖ〈０．１０时，ＶＰＯ催化剂表面的Ｂ酸和Ｌ酸的酸性都有所增强，应用于正丁烷选择氧化制顺酐的反应中可促进该反应定速步骤脱氢的进行，催化剂的活性和生成顺酐的选择性均有提高。Ｔｍ／Ｖ≥０．１０时，ＶＰＯ催化剂表面的酸性减弱，催化剂的活性和生成顺酐的选择性同步下降。     

正丁烷选择氧化反应制顺酐动态动力学模型的建立

在矾磷复合氧化物(VPO)催化剂上,对正丁烷选择氧化制顺酐反应进行动态动力学模型化研究.结合原位傅立叶漫反射红外光谱瞬态实验获得的正丁烷选择氧化制顺酐反应网络结果,对以变价金属复合氧化物为催化剂,按照氧化-还原机理进行的一类烃类选择氧化反应,提出一种考虑分子氧的解离吸附和吸附氧可逆转化且计及催化剂体相存在非线性扩散的动态动力学模型化的方法,并介绍模型的建立及求解过程.     

丁烷氧化制顺酐固定反应器人为非定态操作实验研究装置的建立

根据人为非定态操作和丁烷氧化制顺酐反应的特点，以ＣＤＳ－８０４微反应系统为基础，建立了一套用于丁烷氧化制顺酐固定床反应器浓度周期操作的实验装置，具有操作方便、运行可靠的特点。     

丁烷氧化制顺酐固定床反应器人为非定态操作性能及优化策略的实验研究

采用国产ＶＰＯ催化剂,进行了丁烷氧化制顺酐固定床反应器人为非定态操作性能优化策略的实验研究,唯象研究的实验结果表明,晶格氧有可能参加了催化循环,从而导致了在最佳的操作策略下,人为非定态操作顺酐的时均选择性比定态操作绝对值提高了７．０％（摩尔比）,相对值提高了１１．０％（摩尔比）。     

不同助剂对正丁烷氧化制顺酐VPO催化剂的作用

通过有机相中还原五价钒制得钒磷氧催化剂VPO的前驱体,然后用浸渍法引入具有与V ⁴⁺离子半径相近的Fe、Co、Cu元素。利用XRD、IR等手段分别考察了晶相组成以及结构对催化剂活性的影响。实验结果表明加入助剂可提高催化剂活性和顺酐收率,催化剂主要活性相是(VO)₂P₂O₇,复合组分助催化性能优于单一组分。     

顺酐均相加氢制备琥珀酸酐的反应动力学研究

对顺酐 (MA)均相加氢生成琥珀酸酐的反应动力学进行了研究 .结果表明 :当催化剂 Ru Cl3· 3H2 O浓度小于 1.2 5× 10 - 2 mol/L ,n(PPh3) /n(Ru) =6 ,MA浓度小于 3.12 5 mol/L和反应氢压小于 1.17MPa时 ,反应速率方程可表示为 :R0 =k1 · c(Ru)· c(MA )· p H2 ;当反应氢压 p H2 大于 1.71MPa时 ,反应速率方程可表示为 :R0 =k2 · c(Ru)· c(MA) .顺酐加氢生成琥珀酸酐的活化能 Ea 为 6 8.5 k J· m ol- 1 ,指前因子 A为4 .6 84× 10 1 0 L· m ol- 1 · h- 1 ,活化焓ΔH≠ 为 6 2 .5 k J· mol- 1 及活化熵Δ S≠ 为 - 5 8.2 J· m ol- 1 · K- 1 .     

复合助剂对VPO催化剂物性的影响

以V2O3、浓H3PO4为原料,浓Hcl和柠檬酸作还原剂,加入一定含量不同金属离子作为助剂采用超临界流体干澡法制备了VPO催化剂,并在不同气氛下进行活化．应用BET、XRD、XPS等表征手段,考察了各VPO催化剂粒子的比表面积、晶相结构及表面V离子价态等物性．实验表明：采用超临界流体干燥法可使催化剂的比表面积显著增加,助剂的种类和量不同,活化气氛不同,对催化剂比表面积的影响也不同,助剂的种类对催化剂的晶相结构也有一定的影响．但对催化剂表面V离子价态影响不大．     

Esterification of Aspen Wood with Maleic Anhydride

<正>Esterification of Aspen Wood with Maleic Anhydride$罗马尼亚布拉索夫大学木材工业系１ＭａｔｓｕｄａＨ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｅｓｔｅｒｉｆｉｅｄｗｏｏｄｓｂｅａｒｉｎｇｃａｒｂｏｘｙｌｇｒｏｕｐｓ．ＷｏｄＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ,１９８７,２１：７５～８８２ＭａｔｓｕｄａＨ,ＵｅｄａＭ,ＭｏｒｉＨ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｃｒｏｓｌｉｎｋｉｎｇｏｆｏｌｉｇｏｅｓｔ....     

甲基丙烯酸碳十四烷基酯/马来酸酐共聚物的合成

以马来酸酐(MAH)和甲基丙烯酸碳十四烷基酯(TMA)为原料进行共聚,研究了反应物摩尔配比、反应时间、溶剂配比以及引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)用量等N素对共聚反应的影响。当TMA与MAH的摩尔比为0.3／0．7,AIBN加入量不大于单体总摩尔量的1／1000,反应时间为4～6h,溶剂为甲苯时,可以得到较高产率的共聚产物。     

从马来酸酐合成富马酸二甲酯

马来酸酐和甲醇在一水硫酸氢钠存在下发生酯化反应 ,所得产物马来酸二甲酯在光和溴存在下转化成富马酸二甲酯 .该法有操作方便、反应条件温和、产品纯度高等优点