2,9 -二(2-咪唑并[4,5 - f]邻菲咯啉) 邻菲咯啉的合成和表征

以邻菲咯啉和2，9－二甲基邻菲洛啉为原料，合成了新的桥联配体2，9－二（2－咪唑并[4,5-f]邻菲咯啉）邻菲咯啉。通过元素分析、质谱、红外光谱、热分析、电子吸收光谱及荧光光谱等方法，对该配体进行了表征和性质研究。     

双核铜配合物[Cu2（Ophen）2]·2H2O（HOphen=2-羟基-1,10-啉菲咯啉）的水热合成和晶体结构

通过水热合成法制备了带有两个游离水分子的羟基化邻菲咯啉双核铜配合物[Cu2(Ophen)2]·2H2O(HOphen=2-羟基-1,10-啉菲咯啉).通过红外光谱和X射线单晶衍射进行结构表征.结果表明标题化合物属正交晶系,晶胞参数为:a=0.384 2(5) nm, b=1.913(3) nm, c=2.691(3) nm, α＝β＝γ＝90.00°, 晶体的其他参数为:Z=2, V=1.978(4) nm3, Dc=1.344 mg/m3, R1=0.083 9,wR1=0.147 1.该化合物中,配体邻菲咯啉发生了羟基化反应,形成羟基化邻菲咯啉,结构中还含有两个游离水分子.芳环之间的π-π堆积作用、铜-铜之间的弱作用使得该化合物分子形成一维梯形结构.     

配位聚合物[Co2(btec)(phen)2(H2O)2]n的水热合成与结构表征

通过水热方法合成了新的配位聚合物[Co2(btec)(phen)2(H2O)2]n，并对其进行了相应的结构表征，该化合物是由均苯四甲酸根和邻菲咯啉混合配体构筑的二维网络结构．     

双核铜、锰三元配合物[Cu2(L1)(Phen)4](ClO4)4及 [Mn2(L2)2(Phen)4](ClO4)2: 合成、表征、结构与π-π堆积作用

合成了含邻菲咯啉的三元混配的双核酮、锰配合物：[Cu2（L^1）（Phen）4]（ClO4）4（1）和[Mn2（L^2）2（Phen）4]（ClO4）（2）（Phen=邻菲咯啉,L^1=苯并三氮唑,L^2=4-喹啉羧酸）,并用X-射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构．配合物1中两个Cu（Ⅱ）中心均为五配位的四方锥配位构型,两金属中心之间通过苯并三氮唑桥联,分子内Cu…Cu距离为0．5877nm;配合物2中Mn（Ⅱ）中心为六配位的八面人本构型,两个4-喹啉羧酸均以双单齿的桥联模式将两个Mn（Ⅱ）原子连接,分子内Mn…Mn的距离为0．4728nm．此外,两个配合物均存在着较强的π-π堆积作用．     

配位聚合物〔Co_2(btec)(phen)_2(H_2O)_2〕n的水热合成与结构表征

通过水热方法合成了新的配位聚合物〔Co2(btec)(phen)2(H2O)2〕n,并对其进行了相应的结构表征,该化合物是由均苯四甲酸根和邻菲咯啉混合配体构筑的二维网络结构.     

联噻吩桥联双三联吡啶的光谱性质及其与钴离子的配位研究

研究了4-(2'-噻吩基)三联吡啶(化合物1)和联噻吩桥联双三联吡啶(化合物2)在不同溶剂中的光谱行为,化合物1显示出较强的溶剂极性效应,化合物1和2在酸性介质中由于强质子化作用,它们的吸收和发射光谱均发生了强烈的红移.使用紫外吸收滴定方法研究了它们和钴离子的配位作用,研究表明化合物1和2均可以与钴离子作用,分别形成1∶2和1∶1的配合物,其中化合物2和钴离子的配位作用可以生成有机金属聚合物.     

三维超分子化合物[Cu(tzda)(phen)(H2O)]n的合成、结构及电化学性质

合成了三维超分子化合物[Cu(tzda) (phen)(H2O)]n(H2tzda为1,3,4-噻二唑-2,5-二硫代乙酸,phen为邻菲咯啉),测定了其晶体结构.结果表明:配合物属单斜晶系,空间群P21/c.配合物中,与金属中心Cu(Ⅱ)离子配位的3个氧原子分别来自2个tzda2-配体酸根和1个水分子,2个氮原子则来自同一个1,10-邻菲咯啉分子,形成五配位的变形四角锥结构.由于tzda2-的桥联作用以及氢键和π-π弱堆积作用,配合物堆积成三维超分子网状结构.对配合物的电化学研究表明:在-0.6 V～ +0.4 V电位范围内,Cu2+/Cu+电对在电极上的氧化还原反应过程是准可逆过程且受扩散控制.     

Co[(C2H5O)2PS2]2(C12H8N2)的合成和晶体结构

为研究二烃基二硫代磷酸酯合过渡金属配合物与氮碱加合物的性能,合成了二乙基二硫代磷酸酯合钴(Ⅲ)配合物,利用其与邻菲咯啉的加合反应,得到了Co[(C2H5O)2PS2]2(C12H8N2)配合物并测定了它的晶体结构．Co(Ⅱ)与2个二硫代磷酸酯的4个硫原子和邻菲咯啉分子中的2个氮原子形成六配位的八面体结构,二硫代磷酸酯分子中的磷原子与2个硫原子2个氧原子形成四面体的结构．     

双核Cu(Ⅰ)配合物的研究——Ⅰ.双齿氮配体的Cu(Ⅰ)双核物的合成,表征及电化学性质

本文通过CuCl与双齿氮配体反应得到四个新的双核一价铜配合物[Cu(L_2)Cl]_2(L_2分别为2-氨基吡啶;1,10-啡咯啉;2,9-二甲基-1,10-啡咯啉,4,7-二苯-2,9-二甲基-1,10-啡咯啉)。通过元素分析,等离子光谱,红外光谱和电子光谱对其进行了表征;测定了这些配合物的电导及氧化电位和还原电位。研究结果表明,这些配合物为氯桥联结构,没有端基 Cu-Cl 键存在。     

Ni-Schiff碱邻菲咯啉配合物的合成及与DNA的相互作用

合成了二种Schiff碱,对甲基苯氨缩4,5-二氮杂芴酮、对氨基苯甲酸缩4,5-二氮杂芴酮.并以此为插入配体,与Ni离子、邻菲咯啉配位,合成了镍-邻菲咯啉配合物.用紫外可见光谱、荧光光谱法研究了该配合物与DNA的相互作用.结果表明,配合物和DNA之间均存在插入作用.     

不同介质中甲醇在Pt电极上氧化特征

运用电化学循环伏安技术研究了Pt电极上不同浓度的甲醇在不同介质中的吸附和氧化行为．结果表明，甲醇的电氧化过程与溶液酸碱性和甲醇的浓度有着密切的关系；不同的介质中，甲醇电催化氧化活性的顺序为：酸性＞中性＞碱性；在浓度为10M甲醇氧化的CV曲线上，首次观测到甲醇氧化在负向电位扫描中出现两个氧化峰；并指出甲醇电催化氧化是通过解离吸附产物和反应中间体双途径机理进行的．     

FeCl_3催化苯甲醛肟的合成研究

以环境友好型FeCl3为催化剂,在CH3CH2OH/H2O溶剂中合成苯甲醛肟.研究了催化剂种类及其用量、反应温度、溶剂等因素对反应的影响,通过对产物进行GC-MS和NMR分析,得到了合成苯甲醛肟的最佳反应条件为：苯甲醛3mmol、盐酸羟胺6mmol,溶剂乙醇与水的体积比15：1,在0.5equiv FeCl3的催化下,反应回流20min后,产率达到91.1%.     

反相高效液相色谱法测定五氯硫酚锌盐

采用反相高效液相色谱法,以二甲基亚砜甲醇(11)作溶剂,甲醇水磷酸(9550.1)作流动相,紫外可见检测器(254 nm)测定了五氯硫酚锌盐及杂质六氯苯的含量.本方法操作简单、精密度好、线形好、回收率高,可方便地进行实际应用.     

主成分光度法同时测定水质中铅和镉

本文研究了双硫踪在ｐＨ为９．０的氢氧化钠－硼酸钠介质中与铅和镉显色反应的条件,利用甘油、草酸钾、硫脲、双氧水排除干扰,采用主成分回归同时测定了水质样品中铅和镉的含量,其回收率分别为９６．７－１０９．４％和９８．６－１０６．３％。     

不同溶剂浸取红豆杉细胞中的紫杉醇的研究

用7种单一溶剂浸取红豆杉细胞中的紫杉醇,研究表明,甲醇有最好的浸取效果,紫杉醇含量占细胞干重的0.03315％,在23种混合溶剂中,CH3COOC2H5/C2H5OH,CH3COCH3/CH3OH,CH3COCH3/C2H5OH,CH3OH/CHCl3浸取效果最好,其紫杉醇含量占细胞干重分别为0.05166％,0.04923％,0.04276％,0.03981％.     

量子点ZnS的制备及其光催化降解有毒有机污染物

分别以硫化钠(Na2S)和硫脲(CH3CSCH3)为硫源与醋酸锌(Zn(CH3COO)2.2 H2O)通过水热法反应制备了ZnS量子点,通过透射电子显微镜(TEM)及X-射线衍射(XRD)对ZnS进行了初步表征,结果表明:两类硫源制备的ZnS量子点均为颗粒状立方闪锌矿结构,量子尺寸分别为19.6 nm,25.1nm.在紫外光(λ≤387)照射下以有机染料罗丹明B(Rhodamine B,RhB)及无色小分子2,4-二氯苯酚(2,4-Dichlorophenol,DCP)的光催化降解为探针反应,研究了介质pH条件和光催化剂ZnS用量对光催化反应的影响,表明pH=10、光催化剂用量为50 mg条件下以Na2S为硫源制得的ZnS活性较好,能使RhB在70 min内褪色完全,呈现出ZnS量子点的量子尺寸效应.同时,此实验条件下11 h对2,4-二氯苯酚(2,4-Dichlorophenol,DCP)的深度氧化矿化率为90%.用酶催化分光光度法和苯甲酸荧光光度法分别跟踪测定了催化反应过程中产生的H2O2和.OH,表明量子点ZnS对有毒有机物的光催化氧化过程涉及H2O2和.OH的氧化历程.     

配位聚合物[Ni(4,4''''-bpy)(H2O)4]·(SO42-)·(CH3OH)·(H2O)的合成与晶体结构

通过NiSO4·6H2O与4,4'-联吡啶在H2O-CH3OH混合溶液中反应,制备了配位聚合物[Ni(4,4′-bpy)(H2O)4]·(SO42-)·(CH3OH)·(H2O),并使用X射线单晶衍射技术对其结构进行了表征.此配合物含有三种分别沿[100]、[010]、[110]方向排列的无限长链,并通过其配位水分子与位于层间位置的SO42-形成氢键而连接成为超分子结构.     

铍氯类锗烯H_2GeClBeCl与RH(R=OH,NH_2,CH_3)的插入反应

用DFT B3LYP和QCISD方法研究了铍氯类锗烯H2GeClBeCl与RH(R=OH,NH2,CH3)的插入反应.在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了反应过程中所有驻点的构型并用QCISD/6-311+G(d,p)方法计算了单点能量,并考察了溶剂化效应对反应的影响.结果表明,在插入反应势能面上有一个过渡态(TS)和一个中间体(IM)连接反应物和产物.计算的反应势垒分别为177.62(R=OH),186.30(R=NH2),214.90(R=CH3)kJ/mol,表明在相同反应条件下,反应活性大小为H-OH,H-NH2,H-CH3,随着溶剂极性的增大,反应越来越容易进行.     

桉叶油素与醇类在298．15，308．15K的过量体积

在298．15K和308．15K下用振动管密度计在全浓度范围内测量了桉叶油素分别与甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇构成的二元混合物的过量体积。这6个体积的过量体积V^E在全浓度范围内均为负值。V^E值用Redlich-Kister方程进行拟合。     

Keggin型有机膦钨杂多酸的制备、结构表征和酸量的电位滴定法测定

首次以2-氨乙基膦酸及其N-取代物为配位中心,制得一系列有机膦钨杂多酸.由IR光谱、重量分析、扫描电镜能谱分析和C,H,N元素分析相结合确定该系列杂多酸一级结构均为Keggin结构,通式为R