固氮酶固氮活性中心模型物中硫的微量测定

人工合成的固氮酶固氮活性中心模型化合物中硫的准确含量是对于判断该化合物属于何种结构模型极为重要的数据之一。 最通用的Schoniger氧瓶测硫法用于测定有机金属化合物中微量硫遇到下述困难:燃烧后用钡盐溶液滴定硫酸根时,金属元素干扰指示剂终点;碱土金属与硫酸根离     

酶催化与非酶催化固氮成氨

讨论了共边双立方烷原子簇结构的固氮酶活性中心模型和固氮酶大多数底物μ_5-(η~2)型的络合方式。设计了合成FeMo co模型化合物的方法,重复性较好地得到FeMo co模型化合物粗结晶样品,这种样品具有所预期的Mo:Fe:S~*:Cl元素比、较高的催化活性和选择性,以及一定的组合固氮酶活性(约为FeMo co重组活性的3-6％)。根据这个模型,较圆满地阐明十多种底物的酶促反应机理,包括统一地解释了N_2,Ar,CO或CN~-四者分别存在下的酶促放H_2机理。根据实验和文献资料,提出比较精细的二步ATP驱动的电子传递机理,能说明Mortenson等观察到的ATP/2e比值随ATP/ADP比值变化的情况。扼要讨论了氨合成铁催化剂的原子簇活性中心本质,N_2化学吸附的可能模式,以及在铁催化剂上氨合成缔合式机理的一些论据。指出了固氮酶与铁催化剂在配位络合和催化作用的密切关系。     

含磷有机化合物中硫的微量分析

Schoniger氧瓶法分解有机硫样品后,在测定所生成的硫酸根的方法中,EDTA络合滴定法由于在操作过程中产生磷酸钡共沉淀,硝酸铅滴定法将生成难离解的磷酸铅,均不适用于含磷有机硫化合物中硫元素的微量分析。应用氯冉酸(Chloranilic acid)的钡盐可以进行硫酸根的分光光度测定,据报导磷存在下不干扰测定,但操作嫌繁琐,而且不易达到有机元素定量微量分析方法对误差的要求。 钡盐滴定法应用于有机硫元素微量分析是简便与快速的。但磷存在下将严重干扰测定。此外,滴定终点不够明显。此至今在研究中。     

聚合物试剂的合成及应用研究

聚合物支载的有机合成反应比相应的小分子合成体系有独特的优越性。我院有机化学研究室多年来在制备聚合物试剂和催化剂及其在有机化合物反应中的应用进行了系统研究,并且在聚合物试剂和催化剂在不对称有机合成反应中的应用研究方面亦取得重要成果,对此近１０年的进展进行综合评述。     

化学模拟生物固氮——Ⅵ.铁钼辅基模型化合物的合成及其催化性能

本文讨论了先前我们提出的固氨酶活性中心骈联双座双立方烷原子簇结构模型的一些特征。根据这一模型。设计了铁钼辅基模型化合物的合成方案,合成了三系列的铁钼辅基模型化合物,其Mo、S~*、Fe之比如同这一模型所要求的,为1:～6:6～8。由氯化物系列和柠檬酸盐进行配位体交换而得到的柠檬酸盐系列中的两个样品,在KBH_4还原C_2H_2为C_2H_4的反应中具有很高的催化活性(按每个Mo计算,转变数为20～30分~(-1))和选择性(91～95％),接近天然的铁钼辅基的水平,并在与Av突变种UW_(45)重组后,按Shah和Brill的方法测定,显示出明显的固氮酶活性。     

有机杂环化学研究的重要成果——简评史真著《现代杂环化学选论》

国家自然科学基金委员会《自然科学基金项目申请指南》中指出 :“有机合成新反应和新方法的研究一直是有机化学研究的重要内容。我国的有机化学研究与国际水平相比 ,新反应和新方法的研究不多 ,我国自己发现的新反应或重大改进型的反应则更少。”西北大学化学系史真教授所领导的研究课题组近 1 0年来 ,一直致力于有机合成新反应和新方法的研究 ,取得了一系列重要的研究成果。该课题组首次发现并报道了有机杂环化学 4个重要的新反应 ,并将这些新反应用于有机合成 ,提出了 1 0类有机化合物重要的新合成方法。这些首创性的研究成果发表后均被世…     

前进中的兰州大学功能有机分子化学国家重点实验室

兰州大学功能有机分子化学国家重点实验室是1985年首批筹建的国家重点实验室之一,开展对功能有机分子（指具有重要物理化学及生物学应用价值或性能的有机分子）的化学与功能的基础和应用研究。实验室的研究方向主要涵盖五个方面：（1）合成有机化学：开展高选择性、高效经济、环境友好的合成方法及有机反应和试剂的研究;开展具有重要生物活性的复杂天然产物的全合成、半合成及活性研究;（2）生物有机化学：应用自由基化学和生物学的理论与方法研究自由基对生命调控过程的化学、生物学问题;（3）物理有机化学：开展重要的有机化学反应机理,特别是固相及催化有机反应机理的研究;（4）天然有机化学：以西部植物资源为研究对象,发现新结构、新活性先导化合物,为西部天然资源的可持续利用建立科学支撑;（5）有机材料：开展新型有机材料、有机一无机复合材料,纳米材料的设计、合成及性能研究。     

纤维素降解固氮芽孢杆菌的筛选和鉴定

为了筛选利用纤维素的高效固氮芽孢杆菌作为生产生物固氮菌肥料的菌株,将土壤样品悬液在80℃水浴加热10min,采用以微晶纤维素为碳源的无氮培养基富集和分离纯培养;用DNS法测糖、微量凯氏定氮法定氮测定纤维素酶活性和固氮效率;通过盆栽试验观察菌液对黄瓜植株生长的影响;通过形态观察、生理生化鉴定和16SrDNA比对分析对菌种进行鉴定.实验筛选到生长较快、纤维素酶活性和固氮效率较高的利用纤维素的固氮芽孢杆菌菌株CX21,该菌株在黄瓜盆栽试验中可以达到对照处理施用化学氮肥的等同效果;鉴定结果表明该菌株属于胶质类芽孢杆菌Paenibacillusmucilaginosus.     

硫中微量硒的比色测定

关於硫中硒的测定,文献上虽已有不少方法提出,但在含硒量低时,一般需用数十克以至百克的硫進行分析,並且这些方法也不能用來測定含量低於十万分之一的样品。使硒还原为元素狀态的比色法虽可用於微量硒的测定,但当硫中含硒極微时,仍需用数十克样品進行分析,这不僅要耗費很多試剂,操作上也有困难。Lindhe提出的用可待因与SeO_2在濃硫酸中的顏色反应來测定硫中含硒量的比色法,由於     

有机合成的一点体会

有机合成是有机化学中的重要分支。我把我多年从事有机合成的一些经验与体会传授给同学。从最初的研究方向的选择、知识储备和能力的提高、合成路线的设计、实验过程的每一步骤到最后的实验结果的处理,甚至是实验成本的控制。整个体系是一有机的整体,环环相扣、相辅相成的。只要某一环节出差错,就全盘皆输,这需要研究者有大智慧,丰富的经验和必胜的信心。     

我院成功地合成了灭线磷新农药

根据我国农业生产发展需要和植保部门要求,华中师范学院有机合成研究所农药研究室,一九八二年来开展了植物线虫防治新药物的开发研究,一九八二年九月该室成功地合成了灭线磷。根据我国化工生产的实际情况,确立了以烷基二氯化物与甲硫甲酚为原料、以碱为催化剂,采用“一步连续反应”的新工艺路线,收率达90%左右。并对     

(±)3-正丁基-5-甲氧基苯酞的合成

（±）３－正丁基－５－甲氧基苯酞的合成①李绍白王志伟（兰州大学应用有机国家重点实验室，有机化学研究所，７３００００，兰州）３－烃基苯酞类化合物广泛存在于伞形科和菊科等植物中［１］，它们中的许多化合物都具有良好的药理作用［２，３］，３－丁烯基－５－羟...     

含硫醌型平面杂环化合物的合成研究

研究了２，３－二氯－１，４－苯醌和二硫代草酰胺的反应，合成了三个具有平面型结构的含硫萘醌杂环化合物，该类杂环化物可以作为分子内电荷转移复合物的给体或是其它有机电导和有机光导材料的合成原料，所合成的化合物，经过熔点测定，元素分析和红外光谱分析确证了它们的结构。此外，本文还探讨了该类化合物的合成机理和影响合成反应的条件。     

间氟苯重氮氨基偶氮苯的合成及其与镉(Ⅱ)配合物性质的研究

本文合成了新三氮烯试剂间氟苯重氮氨基偶氮苯,用元素分析和红外光谱进行了结构表征。研究了该试剂与镉形成配合物的最佳条件及配合物的性质,并利用该试剂与镉形成配合物的性质建立了光度法测定微量镉的新方法,成功地应用于实际样品中镉的分析。     

LaCl3-Phe-H2O三元体系的相化学研究及固态配合物的合成与性质

用半微量相平衡方法测定了ＬａＣｌ３－Ｐｈｅ－Ｈ２Ｏ三元体系（２５℃）的溶度和饱和溶液折光率,绘制了该体系的溶度图和饱和溶液折光率曲线．结果表明：体系中形成两种化学计量的配合物．比较讨论了氨基酸对形成配合物的影响．在相平衡结果指导下,合成了配合物的固态样品．用化学分析、元素分析、红外光谱及热分析研究了配合物的组成和一些物理化学性质．     

黑糯米中微量金属元素的原子吸收光谱测定

本文对惠水黑糯米等粮食样品中的微量金属元素含量的原子吸收光谱测定方法的研究,给出一种能连续测定11种(Cu、Zn、Fe、Mn、Ca、Na、Mg、K、Pb、Cd、和Cr)元素的定量方法。并利用国家粮食标准样品测试以验证方法的准确度,证明所给该法准确可靠,可推广应用于其他粮食样品中微量金属元素的测定。     

LaCl3—Phe—H2O三元体系的相化学研究及固态配合物的合 …

用半微量相平衡方法测定了ＬａＣｌ３－Ｐｈｅ－Ｈ２Ｏ三元体系（２５℃）的溶度和饱和溶液折光率,绘制了该体系的溶度图和饱和溶液折光率曲线。结果表明：体系中形成两种化学计量的配合物。比较讨论了氨基酸对形成配合物的影响。在相平衡结果指导下,合成了配合物的固态样品。用化学分析、元素分析、红外光谱及热分析研究了配合物的组成和一些物理化学性质。     

1-(2-苯甲酸)-3,5-二苯基Formazan用于微量铜的光度测定

本文报导新的有机试剂CPF的合成,以及用于微量钢的测定,其优点是不用萃取在水相中直接测定微量铜.铜的络合物最大吸收波长为560毫微米,克分子消光系数为1.4×10~4,一般元素不干扰,此法适合于天然水中铜的测定。     

乙烯基硼在合成上的新应用

H·C·Brown从硼烷到有机硼烷的研究,对金属有机化学发展起了促进作用。至今,乙烯基硼在有机合成的立体选择性和区域专一性方面,具有独特之处,获得的产物有确定的立体化学,这就为天然有机的合成开辟了既简单又有价值的途径。本文试对此进行综述,并加以简单的讨论。     

微波技术在基础有机化学实验课程中的应用研究

在本科生有机化学实验中应用新兴、前沿、交叉的微波新技术,具有创新性和新颖性.对激发学生学习热情、提高实验技巧、培养创新思维、树立细致严谨的科学态度,培养时代责任感和创新精神有重要意义.本文在总结传统实验的基础上,用微波技术对几个经典合成实验进行探索,对合成的反应条件及影响因素进行探索和总结,寻找产率高、反应时间短、产品易于纯化的条件,丰富了有机化学实验内容.为微波技术在有机化学实验中的应用提供经验和数据,为推广微波有机合成技术创造了条件.所进行的研究工作具有创新性和新颖性,有较大的应用前景和推广价值.