基于质子转移反应-飞行时间质谱的金线莲产地快速鉴别技术

建立一种基于质子转移反应-飞行时间质谱的不同产地金线莲快速鉴别技术。采用PTR-TOF-MS对不同产地(福建、广西、台湾)的66个金线莲样本进行指纹图谱采集。将检测到的指纹图谱与化学计量学相结合开发一种可以应用于不同产地金线莲快速准确鉴定的新技术。实验结果表明,PCA提取主成份数为4,判别分析方法为FDA时建立的数学分类识别模型性能最好,识别准确率达到97.0%,可以实现不同产地金线莲的有效判别。     

牡荆素的飞行时间质谱

利用台式飞行时间质谱的中分辨本领,研究了牡荆素的电子轰击质谱的裂解规律,对裂解途径进行了完全的指认.5个主要碎片峰可以作为鉴定牡荆素的特征离子.其中2个对应于失水离子:m/z414(39%)和378(6%);另外3个分别为黄酮苄基离子m/z283(基峰),甙元离子m/z270(19%)和黄酮乙炔离子m/z294(8%).此外,3个低丰度的离子,即2个互补离子m/z165和m/z118以及黄酮乙醛离子m/z312,可以作为鉴定牡荆素的佐证.     

超高压液相色谱-飞行时间质谱联用快速测定酒中3种甜味剂

建立了超高压液相色谱-飞行时间质谱(UPLC/MS-TOF)快速、高灵敏度测定酒中3种甜味剂安赛蜜、糖精钠、甜蜜素的定量分析方法.不同类型的酒类样品经超纯水稀释后,以0.1%甲酸水-甲醇溶液作为流动相,采用等度洗脱方式在Endeavorsil C_(18)(1.8μm,100 mm×2.1 mm)色谱柱上进行分离,以电喷雾离子源ESI负离子模式下进行定性、定量分析.实验结果表明,在最佳条件下,3种甜味剂在7min内实现完全分离;方法的最低检测限(以信噪比S/N的3倍计)为1~8μg/L,定量限(以信噪比S/N的10倍计)为3.33~26.7μg/L;在1~320μg/L的质量浓度范围内与峰面积线性关系良好,相关系数大于0.998;3种甜味剂在配制酒中的回收率为96.33%~104.16%,精密度(RSD)为0.17%~1.36%;在清香型白酒中的回收率为92.38%~100.36%,精密度(RSD)为0.98%~1.85%;在果酒中的回收率为99.97%~103.88%,精密度(RSD)为0.52%~1.59%.该方法具有灵敏度高,分析速度快,且重现性好的优点,可用于酒类样品中甜味剂的快速检测.     

一种小型反射式飞行时间质谱计

飞行时间质谱计(TOFMS)可以观测微秒甚至纳秒时间内的气相离子组分的变化,便于进行快速分析;其质量检测范围不受限制,有利于进行大分子研究。相对于其他类型质谱仪器而言,TOFMS的结构较为简单,但其供电与测量电路较复杂,而且离子的空间与能量分散导     

西尼地平的飞行时间质谱裂解规律

利用台式飞行时间质谱的中分辨本领,报道了西尼地平的电子轰击质谱的裂解规律,对裂解途径进行了完全的指认.质谱中发现低丰度的分子离子峰的精确质量为m/z492.190 4(计算值:492.189 7).质谱检测到5个较强碎片离子峰(＞12%)可以作为鉴定西尼地平的特征峰.其中3个对应于不含4-硝基苯基的离子:m/z 370(100%),254(42%)和196(17%).另外两个m/z 117(21%)和115(12%)来自酯基的裂解碎片离子.此外,位于m/z375(2%)和331(2%)的低丰度碎片峰也很重要,它们来自含有4-硝基苯基的离子.这一结果对西尼地平的快速鉴定和药理研究提供了重要的实验依据.     

石梓醇的飞行时间质谱裂解规律

利用台式飞行时间质谱的中分辨本领,测定了石梓醇分子的各碎片的准确质量.利用这些数据通过软件导出了分子式和所有碎片离子的元素组成,由此进一步根据质谱裂解规律对石梓醇分子的电子轰击质谱的主要裂解碎片给出了完全的归属,质谱中发现基峰为分子离子峰(m/z 402),裂解碎片主要来自双骈四氢呋喃环的裂解和羟基引起的裂解,绝大部分裂解产物包含二甲氧基苯基基团.质谱中观察到5个强度较大的特征碎片峰位于:m/z 221(25%);m/z 177(54%), ArCHCH-CH 2; m/z 166(62%), ArCHO ·; m/z 165(86%), ArCO ; m/z 151(70%), ArCH 2.     

能量亏损对负离子飞行时间质谱的影响

采用针尖的旋抛物面模型，给出了表面生成的负离子在针尖场中飞行的动力学方程，并用数值方法求解．解释了负离子飞行时间质谱产生能量亏损的主要原因，并给出了相应的解决方法．     

用电喷雾四极杆飞行时间质谱研究头孢类药物的质谱裂解规律

利用电喷雾四极杆飞行时间质谱研究了3种常用头孢类药物的质谱裂解行为. 二级质 谱数据结果显示： 在正离子模式下, β-内酰胺结构不太稳定, 在C（6）_C（7）和C（8）_N（1）键处易于断裂, 进而形成稳定的共轭结构, 此类药物易失去中性碎片NH₃.     

自制激光等离子体源飞行时间质谱计的性能测试

本文介绍了笔者新近设计与制造的激光等离子体源飞行时间质谱计的结构,利用该仪器进行了碳原子簇正负离子的质谱检测与分析,探讨了激光等离子体的产生情形以及提高仪器质量分辨能力的途径。     

用飞行时间质谱技术研究丙酮的多光子电离

基于飞行时间质谱(TOF)研究了丙酮分子3p里德堡态光谱和丙酮离子的光解离.在320-337nm激光波长范围内,采用线极化双光子共振增强多光子电离技术研究丙酮分子3p里德堡态的的光谱,观察到了新的跃迁谱带.除母体CH3COCH3+离子之外,同时观察到了碎片离子CH3CO+和CH3+.由CH3COCH3+、CH3CO+和CH3+离子信号强度与激光能量的依赖关系导出这些离子产生的光子级数,分别为三光子、四光子、四光子过程.CH3CO+和CH3+是由基态的CH3COCH3+离子再吸收一个光子后裂解产生的.对CH3COCH+3(X)+1.hv→CH3CO++CH3和CH3COCH3+(X)+1.hv→CH3++CH3CO解离通道,分别由CH3CO+和CH3+离子TOF峰形获得了这两个解离通道的平均平动能释放.     

检测线粒体DNA SNPs的快速测定法--引物延伸-飞行时间质谱法

用PCR扩增出人类mtDNA HV Ⅰ区443bp片段作为模板,以nt16093位点特异的引物进行引物延伸反应。产物经纯化后利用MALDI-TOF质谱技术进行检测,从而建立起引物延伸—飞行时间质谱法快速检测SNPs的技术,并用该法对人类mtDNA HV Ⅰ区SNPs位点nt16093的T／C多态性进行频率调查。结果为广州地区汉族人群的mtDNA HV Ⅰ区多态位点nt16093T型的频率为89．6％,C型的频率为10．4％。并且发现3例异质性。     

3-羟基黄色素母酮激发态质子转移反应的理论研究

用INDO-SCF-CI方法,研究了3-羟基黄色素母酮分子内激发态质子转移反应的位能面和机理,得到了相应的能垒和荧光移位。认为基态时3-羟基黄色素母酮的异构体是非常不稳定的,其布居可以被忽略。     

纳秒激光电离团簇的飞行时间质谱峰形模拟

以苯等物质的电离为例,运用苯飞行时间质谱峰形模拟程序,通过对离子的峰形分析,获得了离子产生时的初始速度和空间位置分布,进而推断离子产生的来源.模拟了苯库仑爆炸的动态模型.     

高效液相色谱-四级杆飞行时间串联质谱分析3种荷花的花色苷

应用高效液相色谱-电喷雾/四极杆飞行时间串联质谱联用技术（HPLC-ESI/Q-TOF-MS/MS）分析了3种荷花（大红袍、洪湖红莲、红牡丹）的花色苷成分。首先以φ_HCl= 0.1%的甲醇超声提取荷花中的花色苷,然后用XAD-7大孔树脂纯化,选用Amethyst C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5 μm),以甲醇-水（φ_C2HF3O2=0.05%）为流动相进行梯度洗脱,柱后流出液采用电喷雾四极杆飞行时间质谱(ESI/Q TOF MS/MS)进行检测,共分离鉴定出6种花色苷,并且运用pH示差法分别测定了3种荷花中总花色苷的含量,为开发利用这一丰富的自然资源提供一定的参考依据。     

基于时间-反应法评估半数死亡时间

基于时间-反应模型,研究了半数死亡时间(median lethal time,LT50)的数据拟合方法.同时,定量评估了第二松花江典型污染物——邻二硝基苯(1,2-DNT)对于水生敏感种鲤鱼的LT50值.结果表明:采用此方法能够完成现实环境中时间-改变的暴露效应评价;能够为国家和区域特征水环境基准制定,有效地提供新的技术途径和理论依据.     

羟基硅油的基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱表征研究

本文采用吡啶改性的2,5-二羟基苯甲酸作为基质,采用基质辅助激光解吸电离飞行时间技术实现了低聚羟基硅油的质谱表征.通过对一系列羟基硅油样品进行质谱分析,发现聚合物各组分容易缔合钠、钾离子电离,并对不同黏度羟基硅油的数均分子量、重均分子量、多分散性指数,以及羟基含量进行了计算.     

H2S放电产生等离子体团簇的飞行时间质谱研究

质子化的硫化氢团簇是生物学、环境学和材料科学中重要的研究对象。对其气相存在形态的研究是研究其性质的基础。为了研究制备质子化硫化氢团簇的可行性,采用脉冲高压放电技术,利用自制的放电装置对40 psi的H₂S和Ar超声射流脉冲混合气体（其中H₂S的浓度为2%）进行放电来制备质子化的硫化氢团簇分子。利用自主搭建的飞行时间质谱仪探测产生的离子团簇。实验结果表明,制备的团簇分子为H⁺（H₂S）_n（n=1～15）,搭建的装置能有效产生和探测离子团簇。     

快速高分离液相色谱/四级杆串联飞行时间质谱 分析山楂籽中的主要黄酮成分

采用快速高分离液相色谱/四级杆串联飞行时间质谱(RRLC/Q-TOF MS)联用技术进行山楂籽中的黄酮类化合物分析方法研究.山楂籽黄酮经超声辅助提取后,选用Welch Materials C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相组成分别为0.1%甲酸水溶液和乙腈,梯度洗脱.在正离子模式下,经飞行时间质谱分离并检测了15种黄酮成分.结果表明,快速分离液相-四级杆串联飞行时间质谱联用技术可以快速准确鉴定样品中的黄酮成分.