热重法研究一水合草酸锶脱水过程的机理与动力学

本文利用等温热重法和非等温热重法,研究了一水合草酸锶脱水过程的机理与动力学.实验测定和理论分析表明:SrC_2O_4·H_2O的脱水过程受A_3机理支配,即属于一种随机成核和晶核随后生长的过程,其活化能E=94.47kJ·mol~(-1),频率因子A=2.59×10~(10)min~(-1).     

氯化铵热分解过程的机理判别和动力学研究

用热重法研究了氯化铵在氯气气氛下的热分解过程，通过实验数据对各种模型函数的试探表明：该过程受一维相边界反应机理控制，从氯化铵时晶体结构出发提出了氯化铵热分解理论模型，导出了理论速率公式。对固态反应中指前因子和活化能的理论意义进行了初步讨论。     

固体热分解反应动力学的研究(Ⅰ)一水合草酸钾脱水过程的动力学

本文用等温热重分析法和程序升温热重分析法研究了一水合草酸钾的脱水过程,提出了过程机理函数的三步判别法。实验测定和理论分析表明,一水合草酸钾的热脱水过程受A_3机理支配,即随机成核和晶核随后生长的过程,其活化能E=64.28kJ.mol~(-1),频率因子A=7.78×10~7min~(-1)。其动力学补偿效应为:logA=0.1598E-2.33。     

二水固态草酸镁脱水的热分析动力学

经以下步骤求算二水固态草酸镁脱水的动力学三因子 :( 1)迭代法或 KAS法求出可靠的 Ea;( 2 )积分法Coats- Redfern方程和微分法 Achar方程相结合判定出可能的机理函数 ,并计算 A.得出 Ea 为 113.0 8k J· m ol- 1 ;A为 4 .35× 10 8～ 8.5 8× 10 1 2 s- 1 ;机理函数微分形式和积分形式分别为 f( α) - 2 ( 1- α) [- ln( 1- α) ]1 / 2、g( α) =[- ln( 1-α) ]1 / 2 ,其脱水反应的动力学方程为 :dα/dt=Ae- Ea/ RT· 2 ( 1-α) [- ln( 1-α) ]1 / 2 .     

水合二氟化钴脱水反应动力学的研究

利用非等温热分析方法研究了水合二氟化钴脱水反应动力学。实验数据经Ｆｒｅｅｍａｎ－Ｃａｒｒｏｌｌ法及Ｃｏａｔｓ－０Ｒｅｄｆｅｒｎ法处理,获得脱水反应动力学方程为ｄａ／ｄｔ＝Ａ．ｅｘｐ（－Ｅ／ＲＴ）．（１－α）,反应级数ｎ＝１．０,活化能Ｅ＝１０６．４ＫＪ／ｍｏｌ,频率因子Ａ＝２．９９８＊１０＾１１Ｓ＾－１,ＥＴ ＨＡＤＮＩＳＩＦ ＣＦ ＲＣ ＹＩＤ ＳＭ ＧＪ ＦＪＴＦＢ     

β－环糊精与水包合物的脱水过程机理及动力学研究

用等温热重法和非等温热重法研究了β－环糊精与水包合物的脱水过程，结果表明：包合物中的１１个水分子是在同一个阶段脱去的，脱水过程受三维相边界反应机理控制．其表观活化能Ｅ＝５９．２５ｋＪ·ｍｏｌ－１，频率因子Ａ＝８．６８５×１０６ｍｉｎ－１，动力学补偿方程式为ｌｏｇＡ＝０．４７３２Ｅ－１８．８６６４．     

AlCl3与水合草酸混合物的热解动力学

用热重法研究AlCl3与二水合草酸混合物的非等温热分解动力学，在AlCl3与二水合草酸摩尔比不同的情况下，分解过程及分解产物也有所不同，第一步分解：样品（3：100）分解产物的一水合草酸，样品（6：100；9：100：12：100）分解产物为草酸酐，样品（3：100）和样品（6：100；9：100；12：100）的机理函数均为8号机理，动力学方程为dα/dr=Ae^-Ea/Rr（3/2）（1-α）[-ln(1-α)]^1/3。但样品（3:100）比样品（6：100；9：100；12：100）的活化能要高些，第二步分解：样品（3：100）对应10号机理，动力学方程为dα/dt=Ae^Ea/Rt3(1-α）[-ln（1-α）]^2/3,而样品（6：100；9：100；12：100）对应9号机理，动力学方程为dα/dt=Ae^-Ea/Rt2(1-α）[-ln（1-α）]^1/2。     

钴掺杂对草酸锌热分解过程的影响

在空气气氛下,利用热重/差热扫描同步热分析仪(TG/DSC),对掺钴草酸锌(CoxZn1-xC2O4.2H2O(摩尔分数x为0和5%))的热分解过程及其动力学进行分析。动力学分析采用多升温速率法,通过Fredman方程和OFW方程2种不同方法对活化能和指前因子进行计算,考察钴掺杂对整个过程的影响。实验结果表明:钴掺杂使草酸锌热分解反应的热量变化由吸热变成放热;随着钴的掺入,反应的活化能降低,即钴掺杂使反应的难度降低;用多元线性回归方法确定的活化能分别为E=178.5 kJ/mol(x=0)和E=150.0 kJ/mol(x=5%),最可几机理函数均为Cn(自催化反应)模型。     

氯化铵热分解过程的机理

用热重法研究了氯化铵在氮气气氛下的热分解过程，通过实验数据对各种模型函数的试探表明：该过程受一维相边界反应机理控制。从氯化铵的晶体结构出发提出了氯化铵热分解理论模型，导出了理论速率公式。对固态反应中指前因子和活化能的理论意义进行了初步讨论。     

四水合乙酸钴脱水反应的动力学

用等温热重法和非等温热重法研究了Co(CH3COO)2.4H2O的脱水反应.在51.4℃、55.9℃、59.6℃、61.4℃下的等温热重数据由等转化率下的lnt=E/RT+ln[g(α)/A]进行拟合确定了活化能的大小;升温速率为10℃/min的非等温热重曲线显示Co(CH3COO)2.4H2O的脱水反应发生在55.1~100.2℃,其数据通过Doyle-Zsako法进行拟合,以线性相关系数为判据并结合等温热分析拟合结果,得到该脱水反应的非等温积分动力学模式函数g()α=1-(1-α)1/2,相应的动力学方程是dα/dt=Aexp(-E/RT).2.(1-α)1/2,活化能E=74.16 kJ.mol-1,指前因子lg[A/s-1]=11.48.     

四水合乙酸鈷脱水反应的动力学

用等温热重法和非等温热重法研究了Co(CH3COO)2.4H2O的脱水反应.在51.4℃、55.9℃、59.6℃、61.4℃下的等温热重数据由等转化率下的lnt=E/RT ln[g(α)/A]进行拟合确定了活化能的大小;升温速率为10℃/min的非等温热重曲线显示Co(CH3COO)2.4H2O的脱水反应发生在55.1~100.2℃,其数据通过Doyle-Zsako法进行拟合,以线性相关系数为判据并结合等温热分析拟合结果,得到该脱水反应的非等温积分动力学模式函数g()α=1-(1-α)1/2,相应的动力学方程是dα/dt=Aexp(-E/RT).2.(1-α)1/2,活化能E=74.16 kJ.mol-1,指前因子lg[A/s-1]=11.48.     

催化动力学光度法测定痕量锰的研究

本文研究了在pH5.15的邻苯二甲酸氢钾—氢氧化钠介质中,Mn~(2+)能催化KIO_4氧化二甲基黄使其褪色,建立了催化动力学光度法测定Mn~(2+)的新方法。方法的线性范围为0.192—4.23ng/ml,定量检测限1.92×10~(-10)g/ml。用于铝合金和环境水样中Mn的测定,得到满意的结果。     

催化动力学光度法测定痕量锰的研究

在pH11.50的Na_2HPO_4-NaOH介质中,Mn(Ⅱ)能催化KIO_4氧化镁试剂。据此建立了催化动力学光度法测定痕量锰的新方法。方法的线性范围为0.1-1.0μg/25ml,灵敏度为4.0×10~(-9) g/ml。将方法用于铝合金及环境水样中锰的测定,结果满意。     

CaCO3分解机理和动力学参数的研究

在升温速率为5-30K/min的范围内利用热天平对平均数径为13.4μm的CaCO3进行了分解过程的实验研究，应用等转化率法，在不假定机理函数的情况下，得到了CaCO3分解的活化能随转化率变化的规律，并将转化率外推为零，得到了理论上新物相晶核形成时的活化能Eα→0=243.62kj/mol，同时，对于N2气氛，不同升温速率下CaCO3的热分解，在假定CaCO3分解机理函数的情况下，得到了30种不同机理函数所对应的动力学参数，将升温速率外推为零，得到了理论上系统处于平衡状态下的动力学参数Eβ→0与InAα→0，将Eβ→0与Eα→0相比较，确定了CaCO3分解的最可能机理是n=2/3的成核与生长过程。     

草酸中多孔阳极氧化铝膜生长动力学和形态结构研究

为分析多孔阳极氧化铝膜形态参数和氧化条件的关系,在恒流条件下对0.3 mol.L-1草酸电解中形成多孔膜的生长动力学进行了研究.采用扫描电子显微镜和氧化膜质量测定方法检验了电流密度、温度和氧化时间对氧化膜生长动力学和氧化膜形态的影响.通过电压-时间曲线研究了氧化膜的电化学特征,并采用一元线性回归模型预测了氧化膜的生长速率.实验结果表明氧化膜的生长速率随电流密度的升高而升高,随温度的升高而下降.氧化膜质量的增长速率也随着电流密度的升高而增大.     

水合三氟化铬脱水的反应机理

利用非等温热分析方法研究了水合三氟化铬脱水机理。通过对比 Ｐｈａｄｎｉｓ 法、 Ａｃｈａｒ 法和 Ｃｏａｔｓ － Ｒｅｄｆｅｒｎ 法的结果确定了反应机理。动力学方程为ｄ α／ ｄ ｔ ＝ Ａ·ｅｘｐ （ － Ｅ／ Ｒ Ｔ） ·（１ － α） ，活化能 Ｅ ＝ １１０ ．８ ｋ Ｊ／ ｍｏｌ；频率因子ｌｎ Ａ（ｓ － １） ＝ ２１ ．４１ 。     

动力学光度法测定锰的研究进展

综述了动力学光度法测定锰的研究进展，分别从催化动力学和阻抑动力学两个方面进行了归纳，并从反应介质、检出限、线性范围、最佳pH值和应用等方面进行了综述。     

利君沙热分解动力学的研究

利用热重分析在氮气气氛下对药物利君沙的热失重行为进行了研究.运用四种不同的动力学方程即Coats-Redfern法、Madhusudhanan-Krishnan-Ninan(MKN)法、Kissinger法和Doyle法求算出利君沙第二步热分解反应的动力学参数.结果表明:利君沙第二步热分解反应为一级反应过程,其表观活化能为174.3±7.74kJ·mol-1,频率因子lnA为35.25s-1.