等性s—p杂化轨道的通式

本文给出了便于理解和记录的等性s-p杂化轨道的通用表示式。     

化学键函数问题 Ⅰ.杂化轨道理论

根据某些分子或离子的空间构型的对称性,用群论进行分析,知道在键函数中要用上f轨道.前人也从化学性质、磁化学等方面论证了在一些化合物中有f轨道成分,因此把造键函数的方法推广至f轨道.在群论方法中证明在MoSi_2、Ta_6Cl_(12)~(+6)及O_h、T_d等类型的八价键函数中有f轨道,并对配位数等于2-8的各类键函数进行了讨论,总结了前人工作,补充了f轨道.在最优键函数的推广中得到角度公式和键强度公式为5/2δcos~3θ+3/2γcos~2θ+(β-3/2δ)cosθ+α-r/2=0S=~2(1/2)+~2(1/3β)+~2(1/5γ)+~2(1/7δ)当δ=0时还原为前人所讨论过的公式(Hultgren,1932;唐敖庆、卢锡锟1950).角度公式是键角的三次方程,可以用来讨论包含三个键角的化合物的结构,并曾把公式应用到四方对棱柱型键上.应用矩障变换讨论了一般键函数的造法,作为方法的应用,造出了1F_7型键函数.最后讨论了UO_2~艹、IO_6~(-5)、 IF_7、MoSi_2等十二个化合物的结构,并根据电子排布推测了它们的磁性.     

S—p—d—f杂化轨道(Ⅲ)

应用造s-p-d-f杂化軌道的方法,造出了一套双錐型七价键函数。可用来解釋IF_7分子的几何構型。     

S—p—d—f杂化轨道(Ⅳ)

应用造s—p—d—f杂化軌道的方法,造出了多组键角等于60°的稜錐型三价鍵函数,其中p~(3/5)d~(12/5)及s~(1/3)d~(8/3)杂化軌道,对于解释正四面体型的P_4和As_4分子的构造似較合用。     

s-p-d-f杂化轨道(Ⅰ)

Ⅰ引言现代的化学键理论,在处理分子结构问题上,已取得了很多成就。目前,电子配对法和分子轨道法是处理分子结构问题常用的两种方法,其中电子配对法的假定与化学家所熟知的价键概念相一致,所以用的比较普遍。在解释分子的几何构型和共价键的方向性方面,电子配对法的杂化轨道理论,显德更为重要。Pculing。首先造出「等性键函数」,后来,Slater。Hultgren、Eimball、Kuhn、Duffey、Torkington 等人做了很多的补充与推广。我国化学家唐敖庆教授,在这方面亦有特殊的贡献。     

杂化轨道理论的研究——(Ⅰ)AXY_3型分子中S-P杂化轨道间的键角(英文)

本文根据文[1]提出的一般性的统一的处理方法,对AXY_3型分子的键角、杂化指数和成键能力等进行了计算,获得了规律性结果。     

最大重迭杂化轨道应用研究——Ⅰ.卤代甲烷和硅烷系列分子的杂化轨道

本文利用最大重迭法,在分别考虑卤素配体杂化的基础上,求得了卤取代甲烷和硅烷系列分子实际构型下的杂化轨道。为研究这类分子的性质与结构关系提供了理论依据。     

不等性 SP~2杂化轨道的研究

本文根据实验数据及化学键理论提出不等性SF~2杂化的概念,并发现这种杂化轨道普遍存在于许多分子中从而使许多分子的几何构型得到满意的解释。具体内容有如下几点: 1.指出分子中的原子在下列三种情况下采用不等性SP~2杂化轨道:(1)含有孤对电子,并形成两个σ键和一个π键的原子;(2)有几何构型的限制——在三、四、五、七元环不饱和及共轭分子中形成三个σ键和一个π键的参与成环的原子;(3)形成三个σ键和一个π键的原子,其键与键间有不对称的排斥作用。 2.指出在第一种情况下为了使分子能量最低,该原子参与成键的两个杂化轨道的S成分应小于1/3,这样即可以增大成键能力,又可减少杂化过程中所需的激发能。 3.指出了三个等性SP~2杂化轨道成键能力的总和一定大于三个不等性SP~2杂化轨道成键能力的总和。在第二种情况下之所以采取不等性SP~2杂化是为了保证原子轨道的最大重选,可使能量更低。在第三种情况下之所以采取不等性SP~2杂化,是为了减小排斥能。     

杂化轨道理论教学问题讨论

从不同侧面讨论了不等性杂化的界定方法与判断原则；分析了简单共价分子中端配位原子杂化成键的合理性。     

构成正交归一杂化轨道的简便方法

众所周知,L.Pauling在三十年代提出的原子轨道杂化,就是指孤单原子在形成分子的过程中不同原子轨道的混杂。混杂后所得的原子轨道称为杂化轨道。应用轨道重叠的方法研究分子结构时,原子轨道的杂化具有特别重要的意义。它是解释分子的几何构型,偶极矩,力常数及键矩等分子性质的有力工具。此外,在分子轨道理论的计算中,也应用杂化轨道。因此,原子轨道的杂化是个重要的概念。由于研究原子轨道的杂化需要一些群论的     

杂化轨道的等性与不等性

针对原子轨道的等性杂化和不等性杂化的定义的模糊和不全面,论述了等性杂化与不等性杂化的实质,提出了判断杂化轨道是否等性的直观方法。     

构成σ—杂化轨道的原子轨道

本文以S、P、d轨道的杂化为例,从一个或几个原子轨道电子云整体图象的对称性出发,再结合考虑能量近似原则和归一化条件,根据分子的立体构型,就可得到构成σ—杂化轨道的原子轨道类型.杂化轨道理论的研究常采用量子化学方法（1—4）。目前，杂化轨道理论对研究多原子分子结构及其性质还是十分有用的。但要推导杂化轨道函数，首先要用群体方法⑥来确定构成杂化轨道的原子轨道，这种方法既要利用群论知识、同时也不直观。本文从一个或几个原子轨道电子云整体图象的对称性出发，讨论了构顾σ——杂化轨道的原子轨道，既σ轨道的杂化方案。对于常见的S-P--d杂化轨道，本文所得到的结论不仅与群论方法完全相同，同时方法直观，物理意义明确，容易掌握。     

杂化轨道理论与价电子对互斥理论比较研究

杂化轨道理论和价电子对互斥理论对分子空间构型的解释、预测等有着重要的作用.两种理论有着一致性和互补性,各自又具有优越性和局限性,若将两者结合起来处理问题,对分子空间构型的解释、预测就更加方便、更加完善.     

不等性杂化轨道的最大重叠求算法

本文根据最大重叠法原理,用BASIC语言编制了计算程序,在Apple—Ⅱ微机上运行,构造了H_2O、CH_3F的不等性杂化轨道。提出了与等性杂化轨道构造法并行的不等性杂化轨道的构成方法。     

浅谈用杂化轨道理论解释SO_3结构

北师大、华中师大、南京师大合辑的《无机化学》教材中,对SO_2、SO_3的结构采用杂化轨道理论和离域π健解释.其中关于SO_2的结构及液、固态SO_3的结构学生都比较容易理解.但对气态SO_3的结构则较难理解.教材中把气态单分子SO_3的平面三角形结构解释为中心硫原子采用SP~2杂化,形成三个σ键,一个4原子6电子离域π键π_4~6,S—O键具有双键特征.这里并没有解释硫原子是怎样杂化,如何成键.因此,学生按教材上册P_(270)所论述的杂化方法,推测硫原子的杂化过程为:     

杂化轨道理论与分子及离子团构型

本文是根据分子式或离子团式计算出中心原子所需用的杂化轨道数目,然后根据轨道之间的静电排斥作用,得到不同数目杂化轨道的类型和形状,从而预测分子或离子团的构型。     

整函数的[p,q]级与[p,q]型

研究了当整函数当f_1(z)与f_2(z)具有相同[p,q]级和不同[p,q]型时,f_1+f_2,f_1f_2的[p,q]级与[p,q]型,丰富和推广了原有的一些结果。     

1,5—二甲基—6,8—二氧杂二环[3.2.1]辛烷的全合成

应用具有刚性结构的三环癸二烯酮，经高度立体选择性地引入官能团及逆第尔斯－阿尔德反庆，合成了文题化合物（Ｆｒｏｎｔａｌｉｎ），总产率约２４．４％。