利用加速量热仪(ARC)研究热分析动力学反应机理

从动力学基础方程推导出绝热条件下ARC热分析动力学方程,与传统的DTA动力学方程比较,ARC理论模型更接近于化学过程工业.以SM型和RM型含能材料为样品进行热分析测试,运用新的理论模型分别计算出了SM型和RM型两种样品的活化能ESM=247.55kJ.mol-1,ERM=138.46kJ.mol-1和指前因子ASM=4.26×1023S-1,ARM=4.20×1012S-1.     

烷烃衍生物第一电离能的自相关拓扑研究

文中定义烷烃衍生物分子中非氢原子的染色序数(f_i),它对于非氢原子具有优异的选择性。由f_i建构1阶染色序数自相关拓扑指数(¹F)的定义式为：¹F=［Σ(1+k)^-0.25·(f_i·f_j)^-1］^0.5，它对烷烃衍生物分子具有良好的结构选择性。32种脂肪族胺、醇、醚、硫醇、硫醚类化合物的第一电离能(I_p,eV)与¹F及O，N，S原子的电负性(X_PL)的关系式为：I_p=13.0264-3.8208¹F +0.1773X_PL,R=0.9929。令人满意的27种卤代烷(F，Cl，Br，I)的关系式为：I_p=8.2727-2.6406¹F+1.5168X_PL,R=0.9979。这两个模型较好地揭示了烷烃衍生物第一电离能的递变规律。经Jackknife法检验，具有模型稳健性,并对23种烷烃衍生物I_p估算，显示良好的预测能力。因此，文中为烷烃衍生物第一电离能的预测提供一种有效方法。上述59种烷烃衍生物的I_p与¹F的相关系数为0.9791，明显优于著名的Kier指数(¹X^v)（其R仅为0.4190）。结果表明，所建定量结构性质相关(QSPR)模型的相关性高、稳健性好、预测能力强。     

用自相关拓扑指数估算链烷烃的热力学性质

以碳原子的价电子能级值(ε     

膨化硝酸铵绝热分解的加速量热法研究

该文利用加速量热仪研究了膨化硝酸铵的热稳定性，得到了膨化硝酸铵的温度、压力和温升速率随时间的变化曲线以及温升速率、分解压力随温度的变化等曲线。分析了其绝热分解的过程，计算了表观活化能、指前因子和反应热等参数。测试和分析结果表明，膨化硝酸铵是一种热稳定性良好的工业炸药氧化剂。     

烷烃沸点的递变函数

本文从烷烃沸点Ｔｂ与结构重复单元数Ｎ间的三个待选四参数拟合函数中甄别出一个高准确度的计算公式：Ｔｂ＝ｄｌｎ〔（Ｎ＋ｃ）／（ａＮ＋ｂ）〕该式对直链及四个支链同系物的９２组烷烃沸点的计算表明,各系列计算值与实验值的最大绝对误差小于２Ｋ,最大残差均方小于０．８Ｋ,９２组绝对误差平均值小于０．５Ｋ．     

分子筛对直链烷烃的选择性吸附研究

采用静态液相吸附法,考究了ｎ－Ｃ６与ｉ－Ｃ８分别在５Ａ和ＺＳＭ－５分子筛上的吸附平衡情况。研究结果发现,溶液浓度对吸附平衡时间和吸附量都较大的影响,剂／油值对平衡吸附量影响不大,对５Ａ分子筛的吸附平衡数据进行了拟合,其吸附等温线方程与Ｌａｎｇｍｕｉｒ方程基本吻合,而吸附速率曲线符合Ｂａｎｇｈａｍ方程。     

硝基烷烃互变异构的量子化学研究

用ＭＮＤＯ方法研究了硝基烷烃分子中α－Ｈ原子的［１，３］迁移反应，用Ｐｕｌａｙ方法优化了反应物和产物的平衡几何构型，算得了反应途径，获得了过渡态，由虚振动模式对过渡态进行了确证。计算了该反应的热力学参量，进一步谁了该反应发生的可能性及和反应历程。     

自动量热仪热容量的准确标定

介绍了热容量准确标定的重要性,分析了影响热容量准确标定的因素。     

真空自动量热仪测温电路的改进

对自动真空量热仪的测温电路进行了改进.设计出了新的二级放大的测温电路,对温度进行了精确标定.结果表明,改进后的电路有较好的抑制噪声的能力,使量热仪的测量精度得到了提高.     

阻燃PVC性能的锥形量热仪CONE研究

通过对PVC的应用现状及其阻燃问题的研究,利用锥形量热仪CONE试验获得的质量损失速率MLR、热释放速率HRR、有效燃烧热EHC、烟释放速率SPR、点燃时间TTI等参数分析和研究了阻燃剂对PVC阻燃性能的影响.     

刘伟1 刘中星2 王建龙1* 曹端林1 陈丽珍1

为了研究3,4-二硝基吡唑(DNP)的热分解性能和热稳定性,采用绝热加速量热仪(ARC)对其在绝热条件下的热分解进行了研究,得到了DNP绝热分解的温度、压力、温升速率等随时间及温度的变化曲线。结果表明：DNP的绝热分解分为四个阶段,后两个阶段为其主要热分解阶段,主要的热分解从245.5℃开始,绝热分解整体是较为缓慢的,没有自催化现象发生,证明DNP具有良好的热稳定性;根据温升速率方程及Arrhenius公式对这后两个阶段进行了动力学计算,两个阶段的热分解反应级数为0.5和1,活化能分别为218.4 kJ/mol、331.1 kJ/mol,指前因子分别为7.9×10₁₈min_-1、6.9×10₂₈ min_-1,并得到了DNP绝热分解温升速率随温度变化的数据模型。     

6种易燃固体的绝热稳定性研究

利用加速量热仪,对偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈、苯磺酰肼、4,4’-氧代双苯磺酰肼、N-甲基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺和赛璐珞6种易燃固体的热稳定性进行了绝热实验研究,得到了它们的初始放热温度、最大温升速率、最大温升速率时间等热稳定特性参数和绝热测试放热曲线;对6种物质的测试结果进行了绝热校正。结果表明,6种易燃固体普遍容易受热作用的影响而产生放热反应,且反应速度较快,并伴随显著的压力效应和温度效应,破坏性较大。     

绝热方法评价热安定性的改进模型与应用

研究绝热理论及其在热安定性方面的应用,通过理论分析,提出了利用绝热方法评价含能材料热安全性的改进绝热温升速率方程,绝热初始放热温度及到最大温升速率所需时间的理论计算模型,分析了放热反应系统的热惰性因子对测试结果的影响,利用绝热加速流量热方法研究黑索金绝热安定性的结果表明,测试数据的校正值与改进模型的理论计算结果具有较好的一致性。     

测定量热器水当量的一种简便方法

介绍了用实验方法测量出量热器水当量的值,从而解决了在测量液体比热的实验中计算量热器水当量过程中所遇到的困难。     

过氧化二异丙苯热爆炸危险性研究

 为了预防和减少过氧化二异丙苯（DCP）生产过程发生火灾爆炸事故,利用绝热加速量热仪,对DCP、DCP/20%碳酸钠和DCP/20%苯酚的热危险性进行了实验研究,得到其初始放热温度、最大温升速率、最大温升速率时间等热危险性参数和绝热放热曲线;对3种物质的测试结果进行了绝热校正。利用绝热相容性评价的判据初始放热温度和平均加速度的理论模型,计算DCP/20%碳酸钠和DCP/20%苯酚的相容性。结果表明,DCP、DCP/20%碳酸钠和DCP/20%苯酚的初始放热温度分别为97.47、106.40和115.59℃,最大温升速率分别为65.15、2.15和3.44℃·min^-1,平均加速度分别为0.2977、0.0077和0.0127。在实际的工业生产中,所选取的碳酸钠和苯酚催化剂与DCP的相容性都较好,但比较二者发现,选用碳酸钠作为催化剂更为安全。     

可变叶轮式热量表的设计

介绍了一种用于供热采暖系统进行热计量的可变叶轮式热量表的工作原理及其结构设计，重点阐述了热量表的结构组成及其运作过程。     

反应量热仪在线探究硝酸硝解乌洛托品反应过程

采用反应量热仪(Easy Max102)在线监测硝酸直接硝解乌洛托品的反应过程。研究结果表明,硝化温度越低,硝化过程放热量越低;加料时间越短,放热速率越大;成熟温度越高,绝热温升越高。不同反应条件下的热危险严重度都属于中级。综合经济与安全因素考虑,硝化温度为0℃,加料时间为20 min,成熟温度为30℃时为最佳工艺。     

烷烃QSPR研究的一种拓扑新方法

为能更好地研究饱和烷烃的沸点及熵,从距离矩阵和邻接矩阵出发,建立了新的拓扑指数W.利用W与烷烃分子的沸点及熵分别进行关联建立回归模型,其相关性R大于0.99.因此利用新拓扑指数W建立的回归方程可以较好对未知饱和烷烃分子的沸点及熵进行预测.     

典型固体可燃物燃烧特性的实验研究

选择具有代表性的聚甲醛丙烯酸甲脂和松木两种材料，采用基于耗氧原理的燃烧热释放速率测量方法，在不同的外加热流密度作用下利用锥型量热计系统对固体可燃物的热释放速率进行测量；分析了外加热流密度对固体可燃物热释放速率、燃烧产物中CO2的浓度和烟气的温度的影响；发现固体可燃物的燃烧放热过程与它们本身的结构特性密切相关，外加热流密度对固体可燃物的热释放速率有很大的影响。