1,2,3-三唑猪去氧胆酸衍生物的合成及其对汞离子的识别性能研究

通过点击化学合成方法, 合成了一系列对金属离子具有识别作用的新型含1,2,3-三唑结构的猪去氧胆酸类人工受体. 其化学结构均经核磁共振氢谱, 核磁共振碳谱, 红外光谱, 质谱和元素分析所确证. 利用紫外可见光考察了这类型人工受体的结合性能. 结果表明, 这类分子钳对汞离子有很高的选择性和亲和性能力.     

1,2,3-三唑猪去氧胆酸衍生物的合成及其对汞离子的识别性能研究(英文)

通过点击化学合成方法,合成了一系列对金属离子具有识别作用的新型含1,2,3-三唑结构的猪去氧胆酸类人工受体.其化学结构均经核磁共振氢谱,核磁共振碳谱,红外光谱,质谱和元素分析所确证.利用紫外可见光考察了这类型人工受体的结合性能.结果表明,这类分子钳对汞离子有很高的选择性和亲和性能力.     

胆甾类分子钳受体的设计合成

１引言分子钳人工受体已成为超分子化学和生物有机化学研究的热点课题之一［１］．文献报道了多种类型的分子钳受体［２］．我们曾报道了雌甾类钳型人工受体对芳胺及其芳香氨基酸具有识别配合性能,并显示一定的手性识别能力［３］．已有的研究表明,胆甾是构筑分子钳受体...     

二聚炔雌醇分子钳对氨基酸的对映选择性识别

利用人工受体与适当底物间的分子识别 ,以建立仿生模型的研究已成为生物有机化学前沿富有挑战性的领域之一 [1 ] .生物分子多数是手性分子 ,因而手性识别在生命过程中极其重要[2 ] .近年来对氨基酸的手性识别引起了广泛的兴趣 .多种大环受体 (如冠醚、环糊精、环番等 )对氨基酸的手性识别有较多的报道 ,然而甾体类大环和甾体分子钳受体对氨基酸的手性识别报道却很少 .我们曾报道了二聚雌二醇分子钳 ( 1 ,2 ,3,4)对氨基酸具有对映选择性识别性能[3,4] .这里报道由炔雌醇构筑的分子钳 ( 5 ,6 ,7,8)对氨基酸的手性识别 ,并与雌二醇分子钳的识别…     

N-邻硝基苯基-N′-2,4-二硝基苯基氨基脲的阴离子识别

设计合成了2个新型含内氢键阴离子识别受体N-邻硝基苯基-N′-2,4-二硝基苯基氨基脲(1)和N-邻硝基苯基-N′-4-硝基苯基氨基脲(2).利用核磁、质谱和元素分析等手段对这2个受体进行表征,利用紫外-可见光谱、荧光光谱、核磁滴定和裸眼识别进行了这2个受体对Ac O-、F-、H2PO4-、Cl-、Br-、I-等6种阴离子识别性能的研究.结果表明,这2个受体对Ac O-比其他阴离子具有较好的识别能力和选择性.受体1较受体2具有更强识别能力和选择性.     

酯型脱氧胆酸类分子钳对芳胺及其衍生物的识别

人工受体的设计合成及其性能研究已成为生物有机化学的热点课题之一。近年来，钳形人工受体以鞭灵活的结构及易于将功能团聚集在钳形受体与底物结合的活性部位上等特点引起了人们的特别关注。胆甾不仅在生命科学、医药学等方面有着广泛的应用^[1,2]，而且由于其具有刚性疏水骨架、凹形结构及价廉易得等优点，使之成为构筑钳形受体的理想单元^[3-5]。我们曾报道了α-猪去氧胆酸分子钳对中性分子芳胺的识别^[6]，为了进一步拓展胆甾类钳形受体在分子识别方面的应用，研究钳形受体裂穴大小、形状、微环境效应等对分子识别的影响，我们设计合成了一系列以脱氧胆酸甲酯为spacer，苯衍生物为arm的胆甾类钳形受体1-4（其结构如图1所示），利用紫外分光光度法考察了其对芳胺及其衍生物的识别性能，探讨了识别推动力。     

新型二吡咯骨架双腙受体的合成及识别性能研究

实验设计合成一种含有二吡咯甲烷骨架的"钳形"阴离子受体,利用紫外可见光谱滴定实验研究受体化合物分别在纯乙腈体系和含水5%的乙腈体系中与八种常见阴离子的识别作用。实验结果表明:该受体化合物在纯乙腈体系中对Ac O~-、F`-、HSO_4~-、H_2PO_4~-有较好的识别作用,结合常数Ka均大于10~3,而在含水5%的乙腈体系中只对Ac O~-和F~-有识别作用,且对F~-的结合力远大于对Ac O~-的结合力。由此可见,二吡咯甲烷骨架的"诱导契合"效应对阴离子识别具有独特优势。     

上海应用技术学院青年教师连续在英国皇家化学会杂志发表研究成果

<正>上海应用技术学院化学与环境工程学院刘传祥副教授课题组在阴离子识别研究领域取得了新进展,近两年的相关成果已陆续发表在英国皇家化学会Chem.Commun.杂志上,该杂志的影响因子为6.7.阴离子识别是超分子化学研究热点,在新颖识别阴离子的人工受体创制上,刘传祥指导研究生设计合成了一种新颖的单个C—H活性位点的受体,它通过氢键作用后发生去质子化,继而发生自身氧化使氰基变羰基的连锁反应.为进一步研究该新型阴离子受体的作用方式和官能团异构化对     

含酚羟基间苯二甲酰基硫脲钳形受体的合成及阴离子识别研究

利用简便的方法合成3种新型的含硫脲及酚羟基的阴离子分子钳受体,利用紫外-可见吸收光谱考察了其对F-,C l-,Br-,I-,CH3COO-,HSO4-,H2PO4-和NO3-8种阴离子的识别作用。当加入F-,CH3COO-,H2PO4-时,溶液颜色由淡黄色变成橙黄色,分子吸收光谱也发生显著变化,而加入其它阴离子则无明显变化,从而实现对这3种阴离子的选择性识别。结果显示含酚羟基间苯二甲酰基硫脲钳形受体除含有4个酸性较强的硫脲N-H质子,还多了两个易于和阴离子形成氢键的酚羟基,因而使得其与阴离子的络合能力大大增强。且主客体间形成1∶1的络合物。     

阴离子识别受体设计与传感

阴离子识别和传感近年来备受重视.与金属阳离子的传感分子结构框架类似,阴离子传感分子亦如"信号报告基团-连接臂-识别受体"结构.不同的是,已成功地应用于阳离子识别受体设计的经典配位化学作用难于直观地应用于阴离子识别受体的设计.阴离子识别作用主要依据于静电作用、氢键作用等,由此决定了阴离子识别受体的设计原理最近,我们系统地开展了以硫脲等为受体的阴离子识别与化学传感研究,取得了一定的进展.     

新的噻二唑型猪去氧胆酸分子钳的微波合成

在微波辐射条件下,以猪去氧胆酸和1,3,4-噻二唑为原料,设计合成了10个含噻二唑结构单元为手臂的新型猪去氧胆酸分子钳,其结构经1H NMR,IR,ESI-MS及元素分析确证.通过微波法和常规法的对比发现,使用微波法后,产率从38 ～48％提高到80～91％,反应时间从1800 ～2400分钟缩短到40 ～ 50分钟.利用紫外光谱滴定法考察了主体化合物对D/L-亮氨基酸甲酯,D/L-苯丙氨基酸甲酯的识别性能.实验结果表明,这类分子钳对D-氨基酸甲酯有良好的识别性能.     

烷氧-酰胺型脱氧胆酸分子钳的合成及对芳胺的识别性能研究

分子识别是生物体系的基本特征 ,酶选择性地催化生化反应、抗体与抗原的结合、蛋白质分子与ＤＮＡ序列的相互作用等都源于精确的分子识别[1,2 ] .研究识别作用的机制 ,了解受体与底物间识别的推动力与二者结构之间的关系对理解生物体内一系列反应的本质 ,建立仿生模型 ,合成出高效的仿酶催化剂、手性拆分剂以及利用识别引起的量转化建造分子器件等具有重要的意义 .各类大环受体对阳离子、阴离子和中性分子的识别已有较多的报道[3～ 7] .分子钳 (ｍｏｌｅｃｕｌａｒｔｗｅｅｚｅｒｓ)作为一类新型的受体 ,因其构造相对容易且易于将功能团聚集…     

微波促进芳酰胺-吖啶分子钳的合成——新型吖啶类分子钳的研究Ⅰ.

在微波反应条件下进行芳酰氯与吖啶黄的缩合反应 ,合成了一类新型分子钳 ,并研究了影响反应的因素 所合的分子钳的结构均经过1HNMR ,IR ,MS确认     

光镊技术在生命科学研究中的发展与应用

介绍了光镊技术的原理和系统结构,追踪了光镊操作和探测技术从微米到纳米的进展,最后给出了纳米光镊在生物技术领域的应用.     

氨基甲酸酯型石胆酸裂口分子的手性识别性能研究

用差紫外光谱滴定法考察了新型裂口分子1-3对D／L-氨基酸甲酯的手性识别性能,测定了主客体间的结合常数（kα）和自由能变化（△G°）．结果表明,裂口分子主体对所考察的客体分子显示良好的手性识别作用,其对D-氨基酸甲酯的识别优于对L-氨基酸甲酯的识别,识别作用的主要推动力为氢键,范德华力等的协同作用．讨论了主体与客体间形状、大小匹配和几何互补等因素,对形成超分子配合物的影响,并利用计算机分子模拟作为辅助手段对实验结果与现象进行了解释．     

手性联苯二甲酸分子裂缝对氨基酸衍生物的对映选择性识别

用差紫外光谱滴定法考察了新型分子裂缝1-3对D／L．氨基酸甲酯的手性识别性能,测定了主客体间的结合常数（k）和自由能变化（△G°）．结果表明,裂口分子主体对所考察的客体分子显示良好的手性识别作用,其对D-氨基酸甲酯的识别优于对L-氨基酸甲酯的识别,识别作用的主要推劫力为氢键,范德华力等的协同作用．讨论了主体与客体间形状、大小匹配和几何互补等因素,对形成超分子配合物的影响,并利用计算机分子模拟作为辅助手段对实验结果与现象进行了解释．     

Verification of the Crooks fluctuation theorem and recovery of RNA folding free energies

Atomic force microscopes and optical tweezers are widely used to probe the mechanical properties of individual molecules and molecular interactions, by exerting mechanical forces that induce transitions such as unfolding or dissociation. These transitions often occur under nonequilibrium conditions and are associated with hysteresis effects-features usually taken to preclude the extraction of equilibrium information from the experimental data. But fluctuation theorems allow us to relate the work along nonequilibrium trajectories to thermodynamic free-energy differences. They have been shown to be applicable to single-molecule force measurements and have already provided information on the folding free energy of a RNA hairpin. Here we show that the Crooks fluctuation theorem can be used to determine folding free energies for folding and unfolding processes occurring in weak as well as strong nonequilibrium regimes, thereby providing a test of its validity under such conditions. We use optical tweezers to measure repeatedly the mechanical work associated with the unfolding and refolding of a small RNA hairpin and an RNA three-helix junction. The resultant work distributions are then analysed according to the theorem and allow us to determine the difference in folding free energy between an RNA molecule and a mutant differing only by one base pair, and the thermodynamic stabilizing effect of magnesium ions on the RNA structure.