聚对/间-苯二甲酸双酚A酯的合成和结构研究

聚对/间-苯二甲酸双酚A酯(1:1)是七十年代开发的一种高性能工程塑料。本文研究了对/间-苯二甲酰氯和双酚A的界面缩聚反应,考察了碱用量、乳化剂、反应温度和反应时间等因素对反应的影响。结果表明,聚合物产率可达95%以上,聚合物的分子量可以在很大范围内调节。本文还采用红外光谱、核磁共振谱、X—射线衍射、密度测定等方法研究了聚合物的结构。研究表明,聚对/间-苯二甲酸双酚A酯(1:1)是非晶态的无规共聚物。     

聚对苯二甲酸酚酞酯稀溶液行为的研究

聚对苯二甲酸酚酞酯是由对苯二甲酸和酚酞产生的一种聚芳酯,其结构为:     

混合溶剂中聚甲基丙烯酸甲酯稀溶液粘度行为研究

利用毛细管管径为0．38mm的乌式粘度计测定了25℃时聚甲基丙烯酸甲酯PMMA在丁酮／环己烷混合溶剂中的粘度，发现在高分子溶液流过时间t测定之前和之后纯溶剂在粘度计流过时间t0和t0′并不一致．利用(t/t0-1)/C计算比浓粘度ηsp/C,则溶液被稀释时ηsp／C在低浓度时出现正偏离；利用(t/t0′-1)/C计算比浓粘度ηsp/C，则即便在低浓度区溶液被稀释时ηsp/C和C之间依旧满足线性关系．根据本文提出的实验方法，t0和t0′之间的差异可以被用来定量确定高分子吸附层厚度，结果表明高分子吸附层厚度和高分子在溶液中的构象密切相关．     

聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯的合成研究进展

近年来石油基聚酯材料的大规模生产与应用带来了一系列的资源、能源及环境问题,以生物质资源为原料制备生物基聚呋喃二甲酸乙二醇酯（PEF）已成为化工领域的研究热点。与广泛应用的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）等石油基塑料相比,PEF不仅具有相近的物理性能,而且在气体阻隔性能上的优势更为明显,被认为是有望代替PET的大宗聚酯新品种。文中重点综述了PEF的合成方法研究,总结了催化剂、聚合条件及原料来源对PEF颜色和相对分子质量的影响规律,并展望了PEF未来的发展趋势和应用前景。     

聚对—苯二甲酸乙二醇酯的分子量測定——Ⅰ端基测定法

在175℃把聚对苯二甲酸乙二醇酯溶在硝基苯中与正丁二酸酐进行酯化,酯化产物純化后,175℃下溶在苯甲醇中,驟冷,加入氯仿,以酚紅为指示剂,用氢氧化鉀乙醇溶液来滴定,計算其分子量。     

聚2,5-呋喃二甲酸乙二酯的合成及性能

以生物基2,5-呋喃二甲酸(FDCA)和乙二醇(EG)为原料,钛酸四丁酯为催化剂,经直接酯化法制备聚2,5-呋喃二甲酸乙二酯(PEF).采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(1 H-NMR)分析PEF的分子结构,研究不同醇酸摩尔比对PEF合成动力学的影响,并探讨了PEF的热性能及结晶性能.研究结果表明:PEF的酯化反应速率、缩聚反应速率和特性黏度均在醇酸摩尔比为1.8时达到最大值;随着醇酸摩尔比、缩聚时间的增加,PEF的冷结晶温度(tcc)增加,熔融温度(tm)和热结晶温度(tmc)降低,PEF的结晶能力明显减弱.PEF为半结晶型聚合物,经熔融淬冷后结晶度降低,且降温速率较快时,表现出较小的结晶度.     

环化聚异戊二烯的稀溶液性质

用高效体积排斥色谱、小角激光光散射、粘度与分级等技术研究了环化聚异戊二烯的稀溶液性质,取得了满意的结果。得到了该聚合物在25℃氯仿溶液中的极限粘数与分子量的关系式;比较了环化聚异戊二烯与聚苯乙烯的体积排斥色谱行为,证明二者有共同的流体力学体积普适标定关系;用Stockmayer-Fix-man理论估算了分子链的无扰尺寸及有关热力学参数。     

聚间苯二甲酰间苯二胺溶液的动态流变特性

研究用低温溶液缩聚法制备的聚间苯二甲酰间苯二胺（PMIA）溶液的动态流变特性,讨论PMIA溶液质量分数、温度和相对分子质量对动态流变特性的影响,G′和G″的交点可得到的Gc和ωc可表征PMIA的相对分子质量分布宽度,结果是随着相对分子质量的增大其分布宽度增加,并用Modified-Carreau模型求得不同相对分子质量的PMIA溶液的粘流活化能为31.7~18.5kJ/mol,并随着相对分子质量的增大而增大.     

聚对/间苯二甲酸双酚A酯的相转移催化合成及其热稳定性的研究

采用相转移催化界面缩聚反应合成了聚对/间苯二甲酸双酚A酯(1:1)(聚芳酯)。研究了聚合反应的影响因素,并利用低聚物端基的活性合成出聚芳酯-酰胺共聚物。该聚合产物的分子量可在较大范围内调节,而分子量分布则基本保持不变。此外,所得产物易于分离提纯,杂质含量低,具有较高的热稳定性,在450℃前几乎没有热失重。     

聚天冬氨酸稀溶液的粘度特性表征

对聚天冬氨酸(PASP)稀溶液的粘度特性进行了考察，测定了30℃条件下，聚天冬氨酸在纯水溶液及NaCl水溶液中的特性粘数，考察了在不同离子强度情况下，PASP稀溶液的特性粘数的变化；同时又根据杨海洋等提出的粘度法研究高分子溶液行为的实验改进(Ⅱ)对实验进行了改进，测出了PASP在NaCl水溶液中的特性粘数[η]。     

四溴双酚-A的合成研究

在合成双酚-A的基础上，采用混合溶剂法，用不同的溶剂配比和不同的反应温度，对四溴双酚-A的合成进行了探讨，获得了较高收率的条件，利用测熔点和红外光谱法对产品质量进行了鉴定．     

聚氯乙烯的增塑——Ⅰ.鄰苯二甲酸酯

聚氯乙烯塑料在国民经济中很重要,它有多种用途,并且又便宜易得。因而在塑料工业中占居首位。但聚氯乙烯树脂本身硬,热稳定性又不好,给加工成型带来一定的困难,而且制品的性能也容易变坏。因此聚氯乙烯增塑及其老化规律的研究向来都为人们所重视。生产上,聚氯乙烯的增塑主要是加入低分子增塑剂,降低其玻璃化温度,降低其弹性模量,增加其伸长率,低分子增塑剂的优点是增塑效果较好,与聚氯乙烯的互溶性较好,而缺点是挥发性较大,容易迁移。因而近年来也寻找一些高分子物质作为增塑剂     

聚甲基丙烯酸长链酯溶液性质的研究

合成了四个甲基丙烯酸长链酯单体及其聚合物(PMA-6,-7,-8和-14).确定聚合物在正庚烷中30℃时[η]=KM~α的参数K 和α,确定Huggins 常数岛R_H.发现α随酯基增长而增大,而R_H 则减少,均反映溶剂化作用随酯基增长而加强,使高分子链扩展,与PAMA 的溶度参数δ_P 变化趋势相吻合.当聚合度相同时,〈r~2〉1/2的大小顺序是:PMA-14>PMA-8>PMA-7>PMA-6与上述结果相符.特征比C_∞随酯基增长而增大,是侧链位阻增大造成.C_∞在正庚烷中的数值比在极性溶剂中的数值大,是非极性溶剂有利于酯基中碳链的溶剂化造成的.     

聚(对/间苯二甲酸-双酚A)的制备与性能

作者以双酚A二乙酸酯、对苯二甲酸和间苯二甲酸为原料,用熔融缩聚的方法制备了一系列组成不同的芳香族共聚酯。实验结果表明: 1.当双酚A二乙酸酯的过量为12％时,可得到最大分子量的产物。 2.当共聚酯中对苯二甲酸和间苯二甲酸的含量接近等摩尔时,其密度最低。 3.当间苯二甲酸的含量为10％、15％和50％(摩尔)时,共聚酯显示出热致性中介相的光学性质。 4.间苯二甲酸含量为10—35％(摩尔)的共聚酯,其可纺性能良好。     

光子相关光谱研究环型聚苯乙烯的稀溶液行为

本文采用光子相关光谱技术测定了环、线型聚苯乙烯在θ及良溶剂中高分子线团的扩散行为，得到一系列流体力学参数。结果表明环、线型聚苯乙烯分子线团结构的稀溶液行为存在很大差异，并且这种差异的程度随分子量变化而变化。特别是在低分子量区间，环张力对其流体力学性质的影响不容忽视。     

卤代苯/丙酮溶液分子间的弱相互作用

研究卤代苯(C₆F₅X(X=F, Cl, Br, I))/丙酮(CH₃COCH₃)组成的二元混合溶液分子间的弱相互作用.测量不同摩尔浓度下C₆F₅X(X=F, Cl, Br, I)/CH₃COCH₃溶液CO伸缩振动的拉曼光谱.研究结果表明：相对于纯CH₃COCH₃,C₆F₅X (X=F, Cl, Br)/CH₃COCH₃二元混合溶液中CO伸缩振动频率发生蓝移,且随C₆F₅X (X=F, Cl, Br)摩尔浓度增大而增大;当X=I时,情形与X=F, Cl, Br不同,C₆F₅I/CH₃COCH₃二元混合溶液中CO伸缩振动频率随C₆F<...     

粘度法测定双酚A型聚芳酯相对分子质量的研究

采用粘度法测定双酚A型聚芳酯(PAR-A)在二氯甲烷(CH2Cl2)溶液中25℃下的特性黏数([η]),通过凝胶色谱(GPC)法得到了PAR-A的Mark-Houwink方程参数.根据方程lg[η]=lgK+αlgM,以lg[η]分别对lgMn、lgMw和lgMη作图,由直线的斜率和截距得到的Mark-Houwink方程参数K1=1.630×10 4、α1=0.763 9;K2=4.245×10 6、α2=1.052 5和K3=8.634×10 7、α3=1.177 6求得相应的数均相对分子质量(Mn)、重均相对分子质量(Mw)和粘均相对分子质量(Mη)以及相对分子质量分散指数.根据得到的GPC谱图和相应的Mn、Mw和Mη,可知PAR-A的淋出时间随着[η]的增加而缩短,而相应的相对分子质量随着[η]的增加而增加.研究表明,采用相转移催化界面缩聚法制得PAR-A的相对分子质量分布较窄,双对数作图法比较可靠,其相关系数大于0.98.     

界面缩聚法合成聚对苯二甲酸双酚A酯的研究

本文研究了界面缩聚法合成聚对苯二甲酸双酚A酯过程中的影响因素。结果表明,乳化剂、有机相溶剂、聚合温度以及碱的用量等因素都会对聚合体系的界面特性产生影响,因而影响聚合的结果。在适当的条件下,选用聚合物的溶剂或非溶剂作为有机相溶剂都有可能得到高分子量的聚合物。     

聚对苯二甲酸-联苯二甲酸-乙二酯的分子序列结构与结晶性能

以对苯二甲酸、联苯二甲酸(BBA)和乙二醇为原料,采用直接酯化技术制备了聚对苯二甲酸-联苯二甲酸-乙二酯(PETBB).特性黏度和凝胶渗透色谱(GPC)测试表明得到了高相对分子质量的共聚物.13C-NMR证实PETBB大分子链上所含的BBA与投料比一致;随着BBA摩尔分数的增加,共聚酯中聚对苯二甲酸乙二酯(PET)平均序列长度减小而聚联苯二甲酸乙二酯(PEBB)平均序列长度增大.差示扫描量热(DSC)分析证明PETBB共聚酯自熔体冷却的结晶温度变低,较高BBA摩尔分数的PETBB甚至不能在熔体冷却过程中结晶,表明共聚酯结晶变得困难,但经充分热定型仍能形成晶体;而其熔融温度随BBA摩尔分数的增加而明显下降;玻璃化转变温度则随BBA摩尔分数的增加而升高.     

聚2,5-呋喃二甲酸-对苯二甲酸丁二醇酯(PBFT)的合成与性能

以2,5-呋喃二甲酸(FDCA)、对苯二甲酸(PTA)、1,4-丁二醇(BDO)为原料,钛酸四丁酯为催化剂,通过改变FDCA与PTA物质的量之比(0∶10~3∶7)及缩聚温度,采用直接酯化法来制备聚2,5-呋喃二甲酸-对苯二甲酸丁二醇酯(PBFT),并对其结构和性能进行了分析表征。通过对不同配比PBFT共聚酯的红外谱图进行结构分析,可以清晰地分辨出特征官能团(呋喃环和苯环上的碳碳双键、酯基、呋喃环)的标志峰;对PBFT共聚酯的特性黏度、DSC、TG等性能进行分析发现:随着FDCA含量的增加,PBFT共聚酯的特性黏度由0.8逐渐下降至0.4;共聚酯颜色加深;冷结晶温度Tcc增加,热结晶温度Tmc和熔点Tm下降;热稳定性能下降,热分解温度由357℃下降至277℃。