连续法合成DL-α-羟基-β,β-二甲基-γ-丁内脂新工艺

泛酸、泛酸钙、泛酰醇作为有疗效的维生素,通常被用作食品及饲料添加剂.我国人口众多,又是畜产大国,近年来,随着我国食品及饲料工业的发展,对上述添加剂的需求与日俱增,2000年仅饲料行业对泛酸钙的需求量就达到近600吨.DL-α-羟基-β,β-二甲基-γ-丁内酯(后文简称为γ-丁内酯)是合成上述产品的关键中间体,而我国合成γ-丁内酯的技术落后,成本高、收率低、质量不稳定,严重制约了生产发展.     

连续法合成DL-a-羟基-β,β-二甲基-γ-丁内脂新工艺

泛酸、泛酸钙、泛酰醇作为有疗效的维生素,通常被用作食品及饲料添加剂。我国人口众多,又是畜产大国,近年来,随着我国食品及饲料工业的发展,对上述添加剂的需求与日俱增,2000年仅饲料行业对泛酸钙的需求量就达到近600吨。DL-α-羟基-β,β-二甲基-γ-丁内酯(后文简称为γ-丁内酯)是合成上述产品的关键中间体,而我国合成γ-丁内酯的技术落后,成本高、收率低、质量不稳定,严重制约了生产发展。 以前常用的生产工艺主要是以异丁     

原白头翁素生物活性中心的研究

根据原白头翁素的结构是带γ-亚甲基的共轭不饱和五元环内酯设计合成了五种辅助化合物:α-当归内酯、β-当归内酯、α-亚甲基-γ-丁内酯、β-亚甲基-γ-丁内酯γ-亚甲基-γ-丁内酯,以研究原白头翁素的结构与其生物活性的关系。通过五种辅助化合物和原白头翁素的生物活性实验,得出了原白头翁素的抗菌生物活性中心为连在五元环内酯上的亚甲基(甲叉,methylene CH_2=)的结论。     

γ-丁内酯的生产方法及其应用综述

简要介绍了γ-丁内酯的性质和用途,总结了γ-丁内酯合成技术的国内外进展情况及其主要应用领域,分析了我国γ-丁内酯的市场需求情况。     

γ-丁内酯的生产技术

简要介绍了γ-丁内酯的物理化学性质及用途,详细阐述了γ-丁内酯的合成技术路线,并分析、比较了各种技术路线的优缺点,指出目前约有75%企业采用1,4-丁二醇气相脱氢法生产γ-丁内酯,顺酐加氢生产γ-丁内酯的技术路线次之。     

4-甲基-5-(β-羟乙基)-噻唑的制备

由α-乙酰-γ-丁内酯出发,经氯化,水解脱羧,合环,重氮化,还原5步反应,合成了4-甲基-5-(β-羟乙基)-噻唑.采用硫酸代替盐酸避免了副产物2-氯-4-甲基-5-(β-羟乙基)-噻唑的生成,采用一锅法完成了目标物的制备,显著提高了重氮化还原过程中的收率,简化了工艺,总收率可达70%.     

芳香族1,4二酮的制备

1,4—二酮是一类重要的合成中间体,对它的合成已有很多报道,显然,对芳香族1,4—二酮的合成,利用丁二酰氯的傅瑞德一克拉福特反应是最为简捷的,但由于丁二酰氯在路易斯酸存在下能异构化成γ,γ—二氯丁内酯,因此所得产物主要是γ,γ一二芳基丁内酯和β—二芳甲叉基丙酸,而1,4—丁二酮的产率反而很低。     

新型β-环糊精衍生物在高效毛细管电游分离桃酸中的应用

用β-环糊精、马来酸酐、间羧基苯磺酰氯合成了双-[6-氧-(3-间羧基苯磺酰基-丁二酸单酯-4)]-β-环糊精,并对合成的产物进行初步表征.以此β-环糊精衍生物作为手性添加剂用于毛细管电泳中分离扁桃酸,并与纯β-环糊精作为手性添加剂对比,结果表明: 新合成的β-环糊精衍生物的拆分能力明显优于天然的纯β-环糊精.     

新型β-环糊精衍生物在高效毛细管电泳分离扁桃酸中的应用

用β-环糊精、马来酸酐、间羧基苯磺酰氯合成了双-[6-氧-（3-间羧基苯磺酰基-丁二酸单酯-4）]-β-伊环糊精,并对合成的产物进行初步表征,以此β-环糊精衍生物作为手性添加剂用于毛细管电泳中分离扁桃酸,并与纯β-环糊精作为手性添加剂对比,结果表明：新合成的β-环糊精衍生物的拆分能力明显优于天然的纯β-环糊精。     

l，4—丁二醇装置副产物γ—丁内酯的分离回收

从1，4—丁二醇装置副产物中分离回收γ-丁内酯具有明显的经济效益。采用减压连续精馏的分离工艺，设置脱轻塔和产品塔对原料进行顺序分离。利用严格精馏计算法，经优化设计计算出两塔的工艺条件，在优化设计条件下，可以分离出纯度为99．6％的γ-丁内酯。降低分离温度，可以降低γ-丁内酯的热分解速度，有利于分离。     

乙醇介质中生物质基糠醛一锅三步法制备γ-戊内酯的研究

<正>我校化学化工学院赵耿博士2016年获批国家自然科学基金青年项目:乙醇介质中生物质基糠醛一锅三步法制备γ-戊内酯的研究,项目编号:21606188.γ-戊内酯被认为是一种具有广泛应用前景的新型能源化学品,并越来越受到研究者们的重视.γ-戊内酯具有无毒、可生物降解、性质稳定安全等特点,因此常被用作香料和食品添加剂.     

(S) —β—羟基—γ—丁内酯的合成

以L-苹果酸为原料与曱醇反应生成L -苹果酸二曱酯，经BiBr3/硼氢化钠/曱醇还原得到二醇，在无机酸的催化下环合生成(S) —β—羟基—γ—丁内酯。总收率44.3%，光学纯度>99.0%，纯度99.2%。该反应操作安全简便，所用原料廉价易得，反应过程无消旋化现象发生，产品最终收率较高，适合产业化推广。     

高效液相色谱法同时测定食品添加剂中水杨酸、β-萘酚和马兜铃酸含量

建立食品添加剂中水杨酸,β-萘酚,马兜铃酸含量的测定方法,即以高效液相色谱法同时测定食品添加剂中的水杨酸,β-萘酚,马兜铃酸的含量.色谱柱为C18液相色谱柱,以乙腈-0.1%的磷酸水溶液为流动相梯度洗脱,流速为1.0mL/min,检测波长为280nm.在此条件下水杨酸,β-萘酚,马兜铃酸能够完全分离,加标回收率分别为99.2%,100.4%,99.5%.本方法操作简便、灵敏度高、分析速度快.     

一锅法合成反式-β,γ-二取代-γ-T酸内酯

溴化甲氧羰基甲基三苯基在碳酸钾存在下,与2,2-二甲基-5-芳甲叉基-1,3-二氧六环-4,6-二酮反应,通过一锅法高立体选择性合成反式-β甲氧羰基-γ-芳基-γ-丁酸内酯.与分步法比较,该方法更为简便,得率提高,三苯基胂可以回收重复使用.     

γ-丁内酯需求及合成技术进展

文章综述了γ-丁内酯的国内外市场情况、合成技术的研究开发进展动态,并对具有竞争力的三种工业生产技术进行了比较。     

水催化硫醇与α,β-不饱和酮的迈克尔加成反应

目的研究硫醇和α,β-不饱和酮之间飞迈克尔加成反应,寻找绿色快捷的合成方法。方法通过实验条件筛选,确定在室温和无添加剂的条件下,硫醇和烯酮在水中直接反应生成γ-羰基硫醚,并对其进行分析表征。结果使用硫醇和α,β-不饱和酮成功合成了系列γ-羰基硫醚,并对反应可能机理进行分析。结论该方法操作简便,反应条件较温和,产率高。     

取代 γ-丁内酯的合成

取代γ－丁内酯是一类重要香料，它们广泛地被用于烟用、食用和日用香精中。本文综述了４７篇文献，着重阐述了取代γ－丁内酯的１４种重要的实用合成方法。     

（5R，4R）—5—（ι—Meng氧基）—4—膦酸二酯基—γ—丁内酯的合成

手性呋喃酮与亚磷酸三酯通过不对称Michael加成反应,得到了含灰官能团的新手性化合物（5R,4R)-5-(ι-Meng氧基）-4-膦酸二酯基-γ-丁内酯。该反应具有条件温和、产率较高、光学纯度单一的特点（d.e≥98%）,通过元素分析,IR,UV,∧1HNMR,∧13CNMR,MS,[α]∧20D波谱分析数据分析确定了该化合物的化学结构,由于天然手性助剂薄荷醇价格低廉,以及Meng氧基具有良好的立体选择控制性,因此,为合成含有磷官能团的新手性化合物提供了简便有效的途径。     

γ—内酯合成的最新进展

总结1977～1990年间关于γ-内酯的合成工作.其合成方法分为分子内环化(羟基酸及其衍生物的分子内环化,卤代酸及其衍生物的分子内环化.不饱和羧酸及其衍生物的分子内环化,羰基酸及其衍生物的分子内环化.分子内转移、异构化),分子间环化(双键的加成,Friedel-Crafts反应,烯烃与CO_2的反应),氧化-还原反应(氧化,还原)及由内酯制内酯.     

γ-取代α,β-丁烯酸内酯的固相有机合成

以1％交联的聚苯乙烯为载体制备了新型的聚苯乙烯负载的α-硒基乙酸试剂。该试剂于O℃经二异丙基胺基锂(LDA)作用形成相应的α-碳负离子，与外消旋化的环氧化物或含光学活性的氧化苯乙烯反应，再经酸化、热环化得到聚苯乙烯负载α-硒基丁内酯；常温下将该负载型的α-硒基丁内酯用过量的30％双氧水处理制得相应的γ-取代a，β-丁烯酸内酯。该方法操作简便(过滤、洗涤)，产率良好，粗产物不需进一步分离即具有较高的纯度。该法对含α，β-丁烯酸内酯的天然产物分子库的建立以及在药物筛选中均有潜在的应用。