钴原子簇化学研究Ⅵ．含2，4－二硫代乙内酰脲分子片卡宾的三核钴羰基硫簇合物的合成

用Ｃｏ＿２（ＣＯ）＿８与２，４－二硫代乙内酰脲Ｓ＝ＣＮＨＣ（Ｒ＿１）（Ｒ＿２）Ｃ（Ｓ）ＮＨ反应，得到两类６个新的可能具有手征性的三核钴羰基硫簇合物ＣＯ＿３（ＣＯ）＿７（μ＿３－Ｓ）［μ，η￣２－，对它们进行了元素分析、ＩＲ和￣１ＨＮＭＲ谱表征，证明它们的分子骨架为四面体构型，前期配体２，４－二硫代乙内酰脲在反应过程中至少破碎成四种不同分子片，通过Ｃ、Ｎ、Ｓ原子与簇骨架Ｃｏ原子键合。     

钴原子簇化学研究 Ⅷ.含桥基2-硫代乙内酰脲分子片配位及杂环卡宾的三核钴羰基硫簇合物的合成和结构

用乙酸、硫氰化铵与氨基酸反应，得到４个２－硫代乙内酰脲配体Ｓ＝ＣＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ）Ｎ↓Ｈ，它们分别与Ｃｏ２（ＣＯ）８反应，合成出两类４个三核钴羰基硫簇合衍生物：Ｃｏ３（ＣＯ）７（μ３－Ｓ）〔μ－η２－ＳＣ＝ＮＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ）Ｎ↓Ｈ（Ｉａ，Ｉｂ）和Ｃｏ３（ＣＯ）６（μ３－Ｓ）（μ－η２－ＳＣ＝ＮＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ）Ｎ↓Ｈ）（：ＣＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ）Ｎ↓Ｈ）（Ⅱｃ，Ⅱｄ）．对４个族合物进行了元素分析、ＩＲ谱、１ＨＮＭＲ和ＭＳ表征，并推测出它们的分子结构．     

含二烷基硫代甲酰胺桥基配体的三核铁羰基硫簇合物的合成和表征

Ｆｅ（ＣＯ）１２与双（二烷基氨基硫代甲酰基二硫）Ｒ２ＮＣ（Ｓ）Ｓ２Ｃ（Ｓ）ＮＲ２（Ｒ＝Ｍｅ,Ｅｔ,ｉ－Ｐｒ,ＮＲ２＝ＮＣ５Ｈ５）反应,得到四个新的含前配体劈开的Ｓ,ＳＣＮＲ２和ＮＲ２配位分子的三核铁羰基族合物,并对其进行了元素分析及ＩＲ,＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ谱学表征。它们是Ｆｅ３（ＣＯ）６（μ３－Ｓ）２（μ,η＾２－ＳＣＮＲ２）２（μ－ＮＲ２）（Ⅰ：Ｒ＝ＣＨ３,Ⅱ：Ｃ２Ｈ５）;Ｆｅ３（ＣＯ）８（μ３     

稀土与3—苯基—5—（呋喃—2）吡唑啉二硫代甲酸配合物的制？…

在干燥的氮气氛保护下,首次合成了９种稀土与３－苯基－５－（呋喃－２）吡唑啉二硫代甲酸配合物ＲＥ（Ｓ２ＣＮＣ１３Ｈ１１ＮＯ）Ｃｌ２）（ＲＥ＝Ｇｄ－Ｌｕ,Ｙ）。     

电Lawesson试剂合成2—硫代—1,3,2—二氮磷杂环三戊—4 …

Ｌａｗｅｓｓｏｎ试剂和α－烷基氨基乙酰胺的环化反应合成了一类结构新颖的１,３,２－二氮磷平戊烷,对新化合物用元素分析,ＩＲ,ＮＭＲ和ＭＳ进行了表征;以层色谱（ＴＬＣ）监测反应进程并胜色质联用（ＧＣ－ＭＳ）分析中间体的结构,据此建议了先成环后硫化的可反应机理。     

金属硫蛋白分子改造与设计

金属硫蛋白（ＭＴ）的三维结构已由二维ＮＭＲ和Ｘ射线晶体衍射测定。本文使用ＰＳ－３００图象显示仪及计算机Ｈｙｄｒａ程序，对ＭＴ分子进行改造设计，目的探索提高ＭＴ与Ｃｄ，Ｈｇ结合能力的分子设计。     

N，N－二异丁基二硫代氨基甲酸锑的合成及表征

以二异丁胺、二硫化碳、三氧化二锑（或三硫化二锑）为原料合成了Ｎ，Ｎ－二异丁基二硫代氨基甲酸锑．考察了反应时间，反应温度、溶剂用量，重结晶溶剂等对合成工艺的影响，研究了该产品的提纯工艺，采用元素分析，红外光谱（ＩＲ），核磁共振技术（１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ）探讨了其化学组成及分子结构，利用热分析技术（ＴＧ，ＤＴＡ）研究了该化合物的热分解过程     

N—烃基吖淀满和10,10‘—二烃基—9,9’—联二吖啶烯电荷转…

用分光江度法测定了Ｎ－烃基吖啶满和１０，１０’－二烃基－９－９’－联二吖啶烯与２，３－二氯－５，６－氰基对苯醌（ＤＤＱ）所形成的电荷转移络合物的吸收光谱，求得了它们的电离势值。结果表明，Ｎ原子上不同的取代基对于Ｎ－烃基吖啶满系列的１０，１０’－二烃基－９，９’－二烃基－９，９’－联二吖啶烯系列的电离势值影响不明显。     

O—取代苯基—O—四氯乙基硫逐磷酰胺酯的合成及生物活性研究

ＰＣｌ５与Ｃｌ３ＣＣＨＯ加成后在低温下通入干燥的Ｈ２Ｓ／ｇ，可制得Ｃｌ３ＣＣＨＣｌＯＰ（Ｓ）Ｃｌ２（１），（１）依次与取代苯酚、胺反应合成了１２个具有生物活性的标题化合物。用ＩＲ、ＮＭＲ、ＭＳ和元素分析对其结构进行了表征。并讨论了合成方法、波谱性质和生物活性的规律。结果表明该类硫逐磷酰胺的抑制植物生长活性较高，而硫逐磷酸酯的杀虫活性较高。     

稀土与3-苯基-5-(呋喃-2)吡唑啉二硫代甲酸配合物的制备和性质(英文)

在干燥的氮气氛保护下,首次合成了９种稀士与３苯基５（呋喃２）吡唑啉二硫代甲酸配合物ＲＥ（Ｓ２ＣＮＣ１３Ｈ１１ＮＯ）Ｃｌ２（ＲＥ＝Ｇｄ－Ｌｕ,Ｙ）．通过元素分析、电导测定、红外光谱、差热分析对其进行了表征,结果表明配体是通过二个硫原子和呋喃环上的一个氧原子与稀土配位的     

香草醛-苯硫羰基腙化合物的合成

以苯甲醛、多硫化铵及水合肼为原料合成苯硫酰肼,研究苯硫酰肼与香草醛的反应,合成出新型的,含"NCS"基团的非缩氨基硫脲化合物--香草醛-苯硫羰基腙.通过红外光谱分析,证实了苯硫酰腙化合物结构中硫羰腙基团的存在,表明苯甲醛硫酰肼与香草醛的合成反应是成功的;通过质谱分析得出香草醛苯硫羰基腙化合物出现分子离子峰,碎片离子峰的质荷比(m·z-1)分别为286,284,163,150,137,121,103,78等,而基峰质荷比为137,数据与预期的目标化合物吻合较好.     

硫醚、硫醇色谱保留指数的QSRR研究

研究了硫醚、硫醇在不同极性固定相上色谱保留指数与结构之间的关系,得到了影响硫醚、硫醇化合物Kováts保留指数的四个结构参数:分子极化效应指数MPEI、有效拓扑立体效应指数ETSEI、碳原子个数N及Wiener的路径数P3.并用这4个参数建立定量模型,预测硫醚、硫醇在不同极性固定相上Kováts保留指数,其相关系数均在0.98以上,预测值与实验值较为吻合.表8,参19.     

Lead-bismuth-free piezoceramics （Na0.5K0.44Li0.06）Nb0.95Sb0.05O3-Na5.6Cu1.2Sb10O29

Newly developed sintering aid Na5.6Cu1.2Sb10O29 (NCS) and lead-bismuth-free piezoceramics (Na0.5K0.44Li0.06) Nb0.95Sb0.05O3 (NKLNS) were prepared by the conventional solid state reaction. The effects of sintering aid NCS on the electrical properties of NKLNS were investigated. It was found that the addition of a proper amount of sintering aid NCS to NKLNS is effective not only on improving the density and the piezoelectric activity, but also on reducing the dielectric loss of NKLNS. The NKLNS doped with 0.4 mol% NCS has a piezoelectric constant d33 as high as 261pC/N and an electromechanical coupling factor k33 above 60%. These results show that NCS-doped NKLNS is a promising and practicable candidate for lead-bismuth-free piezoceramics.     

液化气中硫醇结构组成研究

用化学分离结合GC／DFPD、GC-MS仪器分析方法对液化气中的硫醇结构组成进行了分析研究，建立了易于操作的液化气中硫醇分离流程及硫醇的定性．定量分析方法。结果表明，液化气中主要含有结构比较简单的硫醇，以甲硫醇和乙硫醇为主，这与液化气的组成特点相符合。     

量子拓扑方法对硫醇的定量构效关系研究

应用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-31+G(d)水平上对20硫醇的分子结构进行几何优化和量化计算.将量子化学计算的部分结果引入分子的拓扑结构中,构建新型分子量子拓扑指数(QT),与计算所得的量化参数Gibbs自由能(G)、恒容摩尔热容(CV)一起描述硫醇的量子拓扑规律.QT指数不仅能有效地区分硫醇的分子结构,而且能较好的描述硫醇理化性质及色谱保留指数的变化规律.大部分所建模型的相关系数都大于0.99.本文对构建的模型采用留一法(LOO)进行验证,结果表明所构建的模型稳健、合理、有效,该方法有望在物质的QSPR/QSAR研究中得到广泛的应用.     

不确定网络化控制系统的鲁棒容错控制

提出了网络化控制系统(NCS)的一种建模方法.该方法采用时延估计法和在线取得时延法来获取时变时延,不仅解决了采样时差和时变时延难以估计的难点,而且大大简化了NCS的建模过程.针对NCS中传感器和执行器的失效问题,利用Lyapunov法给出了一种新的鲁棒容错控制算法.运用该算法设计的控制器可使系统在网络时延、故障和建模误差的共同干扰下依然稳定运行,而且该算法接近于普通的状态反馈设计,便于工程实现.实验结果表明,算法能使系统在传感器失效和建模误差的作用下保持鲁棒稳定性.     

仲胺萃取铌的性能和机理研究

铌在酸性硫氰酸盐溶液中比较稳定,可被正丁醇、环己酮、磷酸三丁酯、N.N-二烷基苯胺等萃取.鉴于在酸性溶液中铌与硫氰酸盐形成络阴离子,可望能被胺型萃取剂萃取,本文研究了仲胺萃取铌硫氰酸盐络合物的性能和机理.测定了萃合物的组成,讨论了萃合物的紫外-可见吸收光谱和红外光谱. 1 实验部分 1.1 试剂和溶液仲胺7203,核工业部北京五所研制;A_(1416),中科院上海有机化学研究所产品;煤油,     

网络控制系统控制方法研究

由于在控制回路中引入了网络,给控制系统带来新的问题,其中最主要的问题之一是网络的时延问题,网络延时会降低控制系统的性能甚至引起系统不稳定.因此,许多研究者致力于研究开发新的控制方法以处理由于网络的引入而引起的时延问题.在此,把近年来国内外的研究方法及现状给予归纳总结,并就网络控制结构和网络时延特性及其影响给予介绍,最后提出其发展趋势.     

表面增强Raman散射光谱测定汽油中的正丙硫醇和异丙硫醇

以银溶胶为基底,用表面增强Raman散射(SERS)光谱快速测定液体汽油样品中的正丙硫醇和异丙硫醇,并对聚沉剂NaCl浓度、体系反应时间及体系的pH值等实验条件进行优化,获得最佳SERS信号.结果表明:在最优实验条件下,异丙硫醇和正丙硫醇的质量浓度与SERS信号强度均呈良好的线性关系,r0.998 1,检出限分别为0.12,0.86mg/L;汽油样品中两种硫醇化合物的回收率为62.88%~111.51%,RSD≤8.94%,即该方法对正丙硫醇和异丙硫醇的测定可信度较高.     

配位聚合物[Co2（bte）3（NCS）4（H2O）2]n的合成和晶体结构

合成了标题化合物[Co2（bte）3（NCS）4（H2O）2]n（bte=1,2-双（三氮唑-1-基）乙烷）,用X射线单晶衍射仪测定了晶体结构,空间群为Pi,a=7．7962（2）,b=8．3407（4）,c=14．7735（5）A,α=86．835（2）,β=76．2031（9）,γ=80．583（3）°．晶体包含两个独立的结构[Co（bte）（NCS）2（H2O）2]和[Co（bte）2（NCS）2]．[Co（bte）（NCS）2（H2O）2]的结构是由1个bte配体桥联2个Co^2＋离子形成的一维中性链,其中Co^2＋离子位于由bte的4个氮原子和2个反式NCS^-的2个氮原子和2个水分子组成的扭曲八面体环境中．[Co（bte）2（NCS）2]的结构是由2个bte配体桥联2个Co^2＋离子形成的一维中性链,其中Co^2＋离子位于由bte的4个氮原子和两个反式NCS^-的2个氮原子组成的扭曲八面体环境中．