“H2O—HNO3”体系P—X方程的应用

本文根据H2O－HNO3体系的P－X方程计算了该体系各组分的活度系数，偏摩尔热力学量△Gi、△Hi、△Si以及体系的△G、△H、△S和相对挥发度αλB，可以看出：当X＜0．001时，H2O能较好的遵守乌尔定律，HNO3也能较好的遵守亨利定律。同时也发现，Xp-min≠Xa-1(Pmin与Pa-1相差很小），这可能是模型于粗糙引起的，也可能是客观事实，需要用实验进一步验证，另外对H2O－HNO3体系的偏摩尔热力学量△Gi、△Hi、△Si以及体系的△G、△H、△S的计算也为我们提供了大量的信息。     

吡啶-水-氟化钾体系的液液相平衡

采用氟化钾分离吡啶-水恒沸物体系．将氟化钾加入到吡啶-水体系中，可产生水富集相(水相)和吡啶富集相(吡啶相),实验测定了吡啶-水-氟化钾体系在25℃时的液液相平衡数据．当水相中氟化钾浓度分别大于或等于30．57％时，产生的吡啶相中含有可以忽略的盐，水相中含有可以忽略的吡啶；当水相中氟化钾浓度为50．40％时，吡啶相中吡啶的浓度高达93．84％．因此用氟化钾可以有效地分离吡啶-水体系．采用Pitzer方程计算水相中水的活度，用Wilson、NRTL或UNIQUAC方程计算吡啶相中水的活度，将二者结合对液液相平衡数据进行理论计算．结果表明，采用Pitzer方程与UNIQUAC方程结合的理论计算值与实验值吻合较好，其绝对平均偏差水相为1．01％，吡啶相为0．70％．     

M——H(81)型状态方程用于二元非理想系等压汽——液平衡计算的研究

本文用M—H(81)方程计算H_2O(1)—DMF(2)二元非理想等压汽液平衡,并采用UNIFAC,WILSON两方程对该体系的计算结果进行了比较。编制了一套M—H(81)方程计算等压汽液平衡的程序,对M—H(81)方程用于计算H_2O(1)—DMF(2)精馏塔设计计算的可行性进行了讨论。     

油气藏流体—CO2体系粘度的实验测与计算

应用RUSKA落球式高压粘度测试装置,测定了某油藏原油在油藏温度下粘度随压力的变化,着重研究了CO2注入量对该油样的减粘效果,实验结果表明,注CO2对该油样的减粘效果明显,当注入的CO2与原始油样的摩尔比为0．33时,粘度为原始油样的60．9％,但CO2注入量继续增加油样粘度下降的幅度变缓,当CO2注入量与原始油样的摩尔比2．00时,油样粘度为原始油样的40．9％,用PR粘度模型对含CO2明确组合分体系和注CO2油气藏流体体系的粘度进行了预测计算,对CO2－n-C10H22二元体系,PR粘度模型的总均误差为7．2％,对注CO2油气藏体系,PR粘度模型的总均误差为12．59％,结果表明,PR粘度模型可用于预测注CO2油藏体系的粘度,计算精度显优于石油工程中常用的其他粘度模型。     

高压燃气管道破裂的定量风险分析

高压燃气管道破裂将会危及到破裂点附近的生命财产安全．管道泄漏率是分析和评价管道破裂事故的前提和基础，将复杂的泄漏率模型进行简化，由简化模型得到的计算值与复杂模型计算值之间的最大偏差为9．3％、基于该简化模型得到的气体喷射扩散模型，其计算值与复杂模型计算值之间的最大偏差为18％．管道发生火焰喷射时，其危险域的计算值与实际值之间的最大偏差只有4m．研究表明，管道破裂危险域是与气体泄漏率的1／2次方成正比，与输气压力的1／2次方成正比，与管径的5／4次方成正比，与破裂管长的1／4次方成反比．     

合成碳羟基磷灰石吸附废水中Cd2+的动力学和热力学研究

利用废弃蛋壳合成碳羟基磷灰石（CHAP），对含镉废水进行吸附研究，考查了溶液的pH值、吸附时间和温度对吸附平衡的影响．结果表明：pH=6．00，吸附时间为60min，温度为35℃，CHAP对10～30mg/L的Cd^2＋的吸附率达到99％，吸附动力学符合拟一级速率方程，理论计算值与实验值吻合很好．常温下CHAP对Cd^3＋的吸附用Langmuir和Freundlish方程进行拟合，相关系数R2分别达到0．9753和0．9954，说明吸附反应符合这两种吸附模型．吸附过程的焓变△H〉0，自由能变△G〈0，反应容易进行。为自发吸热反应．图8，表4，参8．     

Ni（Ⅱ）-NH3-CI^——H2O体系中Ni（Ⅱ）配合平衡热力学

根据质量平衡和电荷平衡的双平衡法,研究Ni（Ⅱ）-NH3-CI^--H2O体系中Ni（Ⅱ）配合平衡热力学：求出氨水浓度和氯离子浓度在0～5mol／L范围内变化时,体系的pH值、体系中总镍、游离氯离子、游离氨以及各种镍-氨配合物等的平衡浓度,绘制热力学平衡图,并对热力学计算结果进行试验验证和差异分析。研究结果表明：镍离子浓度理论计算值与试验值之间的相对误差绝对平均值为6．91％,这说明该热力学模型是正确的,所选数据的准确性较好。     

含缓冲液的双水相体系相平衡的神经网络模型

针对含有[C4mim]Br和K3C6H5O7/H3C6H5O7的双水相体系在不同pH值的相平衡数据,建立神经网络模型对其进行了关联和预测,提出了隐含层节点数和误差控制值的二维寻优法,获得了较为满意的计算精度.与热力学方程对比显示,所建模型的精度与Wilson方程基本相当,优于NRTL方程.     

DLA模型分维度的重正化群计算

根据扩散聚集DLA模型规则，用MonteCarlo方法模拟了随机行走粒子步长分别为1，2和3个晶格常数时生成的二维聚集集团，它们的分维度分别为1．689±0．219，1．7295±0．184和1．88±0．217，并用重正化群方法计算了随机行走粒子步长为1和2个晶格常数时形成的集团分维度，计算值与模拟值接近．     

仲丁醇-水-氟化钾及仲丁醇-水-碳酸钾体系的液-液相平衡

将氟化钾或碳酸钾加入到仲丁醇-水体系中时,可产生水富集相（水相）和仲丁醇富集相（仲丁醇相）．文中通过实验测定了仲丁醇-水-氟化钾、仲丁醇-水-碳酸钾体系在25℃时的液-液相平衡数据,发现当水相中氟化钾或碳酸钾含量分别大于或等于26．38％（质量分数,下同）或28．76％时产生的仲丁醇相中含有可以忽略的盐、水相中含有可以忽略的仲丁醇,因此用氟化钾或碳酸钾可以有效地分离仲丁醇-水体系．分别采用Pitzer方程和UNIQUAC方程计算水相和仲丁醇相中水的活度,将二者结合对液-液相平衡数据进行理论计算．理论计算值与实验值吻合较好,对仲丁醇-水-氟化钾体系实验值与计算值的绝对平均偏差水相为1．57％,有机相为0．33％;对仲丁醇-水-碳酸钾体系实验值与计算值的绝对平均偏差水相为1．40％,有机相为0．39％．     

三仲辛胺萃取铼的热力学研究

用三仲辛胺(下称R3N)为萃取剂，以正庚烷为稀释剂萃取铼的热力学研究．在NH4ReO4 H2O4 R3N n-C7H16 H2O体系中，在温度278．15-303．15K和离子强度0．1-2．0mol.kg^-1范围内，以Na2SO4为支持电解质，测定了萃取平衡水相中ReO4^-浓度和pH值．计算了萃取反应的标准平衡常数K^0，同时计算了萃取反应的其他热力学量。     

基于梯度理论计算纯水表面张力

应用梯度理论和Ｐａｔｅｌ－Ｔｅｊａ方程相结合的半理论方法，计算了２０～１００℃时纯水的表面张力，提出了计算作用参数Ｃ的新型方程。结果表明，采用本文模型计算的表面张力值与文献实验值相比，平均相对误差仅为０．３％。     

基于梯度理论计算纯水表面张力

应用梯度理论和Ｐａｔｅｌ－Ｔｅｊａ方程相结合的半理论方法，计算了２０－１００℃时纯水的表面张力，提出了计算作用参数Ｃ的新型方程。结果表明，采用本文模型计算的表面张力值与文献实验值相比，平均相对误差仅为０．３％。     

质子交换膜燃料电池阳极流场数值模拟及流场板沟槽尺寸优化

采用计算流体动力学(CFD)技术对质子交换膜燃料电池(PEMFC)、阳极燃料气体(H2)流场进行了数值模拟，以最大燃料气体(H2)利用率为目标进行了流场板沟槽尺寸优化．结果表明，当沟槽宽度为1．5mm，脊部宽度为0．5mm和沟槽深度为1．5mm时，燃料气体(H2)的利用率达到最大值84．8％．     

混合制冷剂饱和液体密度的推算

定义了新的用于推算混合制冷剂饱和液体密度的对比温度和对比密度，发现混合制冷剂饱和液体密度与其纯组分饱和液体密度的归一化关系有同一化规律．给出在3种工况下确立混合制冷剂基准密度尺度的方法，并得到了计算混合制冷剂饱和液体密度的通用方程．最后比较了10种二元和三元混合工质的方程推算值与文献值．饱和液体密度的计算结果表明：方法（1）和方法（2）的偏差在1．5％之内，方法（3）的偏差在2％之内，方程计算精度满足工程需要．     

氢化物中A—H键振动频率递变规律的研究

通过对氢化物离子性、A－H键键长及YmA-基因有效核电荷等规律性研究，提出了一个计算共价氢化物分子中A－H键振动频率VA－H的新公式：VA－H＝1119Φ1-10．5Φ2＋610（cm^-1)为了计算Y≠H时的氢化物分子中A－H键的振动频率VA－H，还建立了一个计算基因电负性的新方法：XG＝0．925[XA 1／N∑m=1^3√XAXYm－XA）]并对19个HmA－H（Y＝H）型分子和55个YmA－H（Y≠H)型分子中A－H键的振动频率进行了计算，其结果与实验值接近程度较其他献地。     

[Cu(H_2O)_2(en)][SO_4]晶体的局域结构和吸收光谱研究

根据赵敏光等提出的半自洽3d轨道模型和点电荷模型,建立了过渡金属离子晶体的局域结构与吸收光谱之间的定量关系,对[Cu（H2O）2（en）][SO4]晶体的局域结构和吸收光谱进行了统一解释,还预测了其EPR谱的值．其理论计算结果与实验观测值符合．     

长叶烯饱和蒸汽压的估算

采用改进的Ellis平衡釜和毛细管气相色谱分析方法，测定了常压及在真空度0．01331一0．0399MPa、温度501．19—527．55K条件下高浓度长叶烯体系的汽液平衡数据，根据稀溶液的溶剂符合Raoult定律的规则，由Raoult定律计算出上述实验温度下长叶烯的饱和蒸汽压，然后使用EVIEwS数理统计软件回归出Antoine方程的各参数，回归相关系数达o．9999，从而建立了长叶烯饱和蒸汽压与温度的关联式，其计算值与实验结果的相对误差范围为0．038％一0．34％．     

一种蛋白质等电点的简便计算方法

从多元酸分步电离的角度提出了计算蛋白质等电点的简便公式：pH=（pKm＋pKm＋1＋lgs1-lgs2）/2,其中m为蛋白质可结合质子基团数，s1=1＋2[H]/km-1＋3[H]^2/Km-1Km-2＋…,s2=1＋2 km＋2/[H]＋3 Km＋2Km＋3/[H]^2＋…。选取任意pH值作为试探初始值，以后下一次试探值为上一次试探值与公式计算值的均值，当试探值与计算值相等时的pH值即为pI值，一般仅需试探几次即可得到满意结果．文章还讨论了忽略浓度较小蛋白质离子的方法．     

EMIM DEP +水/乙醇工质对蒸气压测定与关联

离子液体型工质溶液是吸收式热泵新的工质体系.合成了离子液体1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二乙酯盐[EMIM][DEP],测定了离子液体[EMIM][DEP]+H2O、[EMIM][DEP]+C2H5OH两个二元体系在不同浓度、不同温度下的蒸气压数据.实验结果表明,两个体系气液相平衡特性表现为对Raoult定律的负偏差.用NRTL方程对实验数据进行了关联,拟合得到了其模型参数,通过比较发现两个体系的实验数据与模型计算值的平均相对偏差分别是2.72%和2.36%.