萘呋胺酯草酸盐相关化合物的合成研究

采用四氢糠醇为原料,通过酰化反应得到了对甲基苯磺酸四氢糠醇酯,对甲基苯磺酸四氢糠醇酯与丙二酸二乙酯烷基化反应得到中间体四氢糠基丙二酸二乙酯.在此基础上合成了3-(1-萘基)-2-四氢糠基丙酸、3-(1-萘基)-2-四氢糠基丙酸乙酯、3-(1-萘基)-2-(1-萘甲基)丙酸-N,N-二乙胺基乙酯草酸盐、2-(2-萘甲基)-3-(2-四氢呋喃基)丙酸-N,N-二乙胺基乙酯草酸盐等相关的化合物;两步合成四氢糠基丙二酸二乙酯的产率为77.4%,该方法较已有合成方法产率有较大提高且避免了高压下催化加氢操作,反应更简便,得到的相关化合物达到标准品纯度.     

新型三蝶烯衍生物2,3,6,7-四甲基-9,10-邻萘基蒽的合成

目的基于2,3,6,7-四甲基蒽合成了一种新型三蝶烯衍生物2,3,6,7-四甲基-9,10-邻萘基蒽。方法以2,3,6,7-四甲基蒽和1,4-环氧-1,4-二氢萘为原料,通过Diels-Alder反应和脱水作用合成目标产物,对产物进行表征。结果过量的2,3,6,7-四甲基蒽与1,4-环氧-1,4-二氢萘反应,在VAcOH∶VAcOAc=2∶1的混合脱水剂作用下合成了目标产物,表征结果显示化合物结构正确。结论利用廉价易得的原料简便合成了新型三蝶烯衍生物2,3,6,7-四甲基-9,10-邻萘基蒽,它可以作为潜在的适用于聚酰亚胺合成的二酐单体。     

3-N-正烷基氨甲基-2,3-二氢萘并[2,1-b]吡喃-4-酮盐酸盐的合成

本文报告了3-N-正烷基氨甲基-2,3-二氢萘并[2,1-b]吡喃-4-酮盐酸盐(正烷基分别为甲基、乙基、正丁基、正己基)四种新化合物的合成。     

含硫希夫碱的研究(Ⅰ)S-萘甲基-β-N(2-羟基萘甲叉)二硫代肼基甲酸酯与钴(Ⅲ)和铁(Ⅲ)配合物

在前文的基础上,以S-萘甲基-β-N-（2-羟基萘甲叉）一二硫代肼基甲酸酯为配体,合成了Fe （Ⅲ）和Co（Ⅲ）的配合物,用元素分析、电导、磁化率、红外、差热、紫外可见光谱确定了它们的组成和结构,并测定了它们的形成常数.     

水泽兰净油化学成份的研究

使用GC/MS/DC技术,结合TLC/SP方法对水泽兰叶净油化学成分进行了分离分析。鉴定了以金合欢烯为主要成分的42个化合物,它们是2-甲基丙酸、2-甲基丁酸、E-2-甲基巴豆酸、Z-2-甲基巴豆酸、非兰烯、对繖花烃、茨烯、十一烷、桧醇、4,7-二甲基苯骈呋喃,1-异丙基-2-甲氧己基-4-甲基苯、2-异丙基-1-甲氧基-4-甲基苯2-烯丙基苯酚、对甲氧基苯乙酮、3-甲基-5-庚烯-2-酮、1,3,4,5,6,7-六氢-2,5,5-三甲基乙撑萘、香树烯、长叶松烯、α-木罗烯、对甲氧基苯丙酮、1,4-二甲氧基-2,3,5,6-四甲苯、β-石竹烯、香柠檬烯、β-顺金合欢烯、香豆素、β-瑟林烯、α-金合欢烯、金合欢醇、β-红没药烯、β-反金合欢烯、T-杜松烯、檀香醇、氢化香附烯、3-(4′,8′-二甲基-3′,7′-二烯-6′-壬酮)呋喃(E)、6,7-二氢顺金合欢烯、4a,5,6,7,8,8a-六氢-7-异丙基-4a,8a-二甲萘酮-2,β-甜橙醛,Z-3-(4′,8′-二甲基3′,7′-二烯-6-壬酮)呋喃,6,10,14-三甲基-2-十五酮,正十六醛,正十八醛,梨霉素。其中包括几种净(精)油中少见的组分。研究了用AgNO_3浸渍薄层分离萜烯化合物及其衍生物。研究了用薄层色谱与光谱联用方法和利用薄层板上反应进行分析鉴定。     

胸苷酸合成酶抑制剂雷替曲塞的合成

以L-谷氨酸二乙酯为手性元,采用汇聚合成法分剐以2-氨基-5-甲基-苯甲酸为原料经环合、溴化制得2-甲基-6-溴甲基-3-氢-喹唑啉-4-酮(4),收率为69．1％;以2-噻吩甲醛为原料经硝化、氧化、酰氯化、缩合、还原及N-甲基化制得N—[5-(N-甲氨基)-2-噻吩甲酰基]-L-谷氨酸二乙酯(3),收率为25．4％;2-噻吩甲醛以硝酸-乙酸酐硝化后再经过氧化氢氧化制备5-硝基噻吩-2-甲酸,收率为62．2％;N-(5-氨基-噻吩-2-甲酰基)-L-谷氨酸二乙酯(10)的N-甲烷化反应中采用胺与碘甲烷摩尔比1：1．1,一次性加入碘甲烷,收率为79．9％。化合物3与化合物4缩合生成N—[5-[N—[(3,4-二氢-2-甲基-4-氧-6-喹唑啉基)-甲基]-N-甲氨基]-2-噻吩甲酰基]-L-谷氨酸二乙酯(2),继而水解即得目标化合物雷替曲塞(1),总收率为22．5％。其结构经红外光谱、核磁共振谱、高分辨质谱及元素分析确证。     

盐酸2-芳基吗啉的合成与表征

α-溴-4-甲氧基苯乙酮、α-溴-2-氟苯丙酮、α-溴-4-苄氧基苯丙酮、6-甲氧基-2-（溴乙酰基）萘、6-甲氧基-2-（2-溴丙酰基）萘分别与二乙醇胺、2-氨基-1-丙醇、N-甲基乙醇胺、2-甲基-2-氨基-1-丙醇和甲酸发生非经典Leuckart—Wallach反应,合成相应的2-芳基吗啉,后者经盐酸酸化成盐,得到4-羟乙基-（4-甲氧基苯基）吗啉、盐酸3-甲基-4-羟乙基-（2-氟苯基）吗啉、盐酸3-甲基-4-羟乙基-（4-苄氧基苯基）吗啉、盐酸4-羟乙基-（6-甲氧基-2-萘基）吗啉、盐酸3-甲基-4-羟乙基-（6-甲氧基-2-萘基）吗啉、盐酸3,4-二甲基-2-（6-甲氧基-2-萘基）吗啉、盐酸3,5-二甲基-2-（6-甲氧基-2-萘基）吗啉和盐酸3,5,5-三甲基-2-（6-甲氧基-2-萘基）吗啉．产率为15．6％～58．9％．其结构经^1HNMR,^1H-^1H COSY,IR,MS确证．     

2—（1—萘甲基）—3—（2—四氢呋喃基）丙酸N,N—二乙氨基乙酯草酸盐？…

目的 改进２－（１－萘甲基）－３－（２－四氢呋喃基）丙酸Ｎ,Ｎ－二乙氨基乙酯草酸盐（ＶＩ）合成方法,方法 在１－氯甲基萘和四氢糠基丙二酸二乙酯（Ｉ）的烷基化反应中使用ＮａＨ／ＤＭＦ为催化剂;在２－（１－萘甲基）－３－（２－甲氢呋喃基）丙酸（ＩＶ）与２－氯乙基－Ｎ,Ｎ－二乙基胺的酯化反应中加入相转移催化剂;在２－（１－萘甲基）－３－（２－四氢呋基）丙酸Ｎ,Ｎ－乙氨基乙酯（Ｖ）与草酸成盐中,直接一水合     

2,3,6,7-四甲基三蝶烯的新型有效合成及表征

以苯甲醇和邻二甲苯为反应体系的溶剂,在无水三氯化铝催化作用下,经碳正离子机理反应得到了2,3,6,7-四甲基蒽.然后,将2,3,6,7-四甲基蒽与原位生成的苯炔经Diels-Alder反应生成具有独特三维刚性芳香结构的2,3,6,7-四甲基三蝶烯.最后,用红外光谱(IR)和核磁共振氢谱(1 H NMR)表征了2,3,6,7-四甲基蒽和2,3,6,7-四甲基三蝶烯的结构.     

萘并味喃及吡喃类化合物的光谱及杀菌活性

报道了-系列新的萘并吡喃、萘并呋喃及其衍生物的^13C核磁共振谱的化学位移，最大紫外吸收波长和消光系数、最大荧光波长和量子产率，以及农用杀菌活性。化合物2，3-二甲基-5-羟基-呋喃并[3，2-b]幕(Ⅰ-1)、2，7-二乙酸基-1，8-二乙酰基萘(Ⅲ-3)、4-甲基-7-羟基萘并[1，2-b]吡喃-2-酮(Ⅱ-1)和3-氢-4，8，9-三甲基呋喃并[2′、3′：5，6)萘并[1，2-b]吡喃-7-酮(Ⅱ-3)对炭疽病有很好的离体抑制活性，Ⅰ-1扣Ⅲ-3对该病还具有艰强的活体防效。     

头孢地嗪酸的合成

以氨噻肟酸和二乙氧基硫代磷酰氯为原料,在碱性条件下,制得新活性酯二乙氧基硫代磷酰-(Z)-(2-氨基噻唑-4-基)甲氧亚氨基乙酸酯溶液(DPS溶液);与7-氨基-3-(5-羧甲基-4-甲基-1,3-噻唑-2-巯甲基)头孢-2-烯-2-羧酸(TACS)直接反应,合成头孢地嗪酸,以TACS计产品收率达69.2%(HPLC检测,纯度大于99.0%).     

Synthesis and Phase Behavior of ω- (cholesteroxycarbonyloxy)-alkyl 3,3,5,5-tetramethyl-3, 5-disila-4-oxa cyclohexyl-carboxylate

Four new organosilane compounds containing cholesteryl group were synthesized by esterification of 3,3, 5, 5-tetramethyl-3, 5-disila-4-oxa-cyclohexane-1-carboxylic acid and ω-hydroxyalkyl, cholesteryl carbonate in the presence of DCC and DMAP. Their structures were characterized by 1H-NMR, IR and elemental analysis. Their phase behaviors were investigated by differential scanning calorimetry (DSC) and polarized microscopy. Results showed that these four organosilane compounds were all liquid crystalline and longer spacer was advantageous to orientation of organosilane heterocycle and cholesteryl group.     

新型3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1H-吡唑甲酰胺类化合物的合成

以2,3-二氯吡啶为起始原料经过肼解、与马来酸二乙酯成环、溴代、氧化、水解得到关键中间体3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1H-吡唑甲-1-甲酸,然后再与二氯亚砜反应生成甲酰氯,最后与各种环氨作用得到最终化合物3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1H-吡唑甲酰胺类化合物,并对最终化合物进行表征.     

硼烷体系中(S)-吲哚醇或(S)-吲哚酸催化的前手性酮的不对称还原

直接应用非修饰的简单氨基醇和氨基酸((S)-吲哚醇或(S)-吲哚酸)在硼烷体系中催化前手性酮进行不对称还原。通过反应条件的优化,大大增强了手性催化剂的催化能力,产物手性二级醇的e.e.值可以达到82%～82%,与文献报道的结果相比有了很大的提高。     

基于含氮羧酸配体/Co2+构筑的2D层状配合物的合成及结构表征

利用水热工艺,选用{4-[3-(吡嗪-2-基)-1H-吡唑-1-基]}苯甲酸(缩写为HL)、CoCl2·6H2O和NH4VO3为起始原料,通过调控反应的p H及温度,我们成功地合成了一个新的2D层状配合物[Co(L)2(H2O)2]·3H2O。借助X-射线单晶衍射、元素分析、热重分析和IR光谱等测试手段对该化合物的结构进行了表征。结果表明该化合物属于C2/c空间群,单斜晶系,晶胞参数a=2.6164(5)nm,b=0.8401(5)nm,c=1.4286(5)nm,α=90.000(5)o,β=114.491(5)o,γ=90.000(5)o,V=2.858 (2)nm3,Z=4,R1=0.0424,w R2=0.1227。     

6-(2-(3,3-二甲基噁丙环-2-基)乙基) 萘-1,4-二酮的合成

以6-(4-甲基-3-戊烯基)萘-1,4-二醌为原料,过氧乙酸为氧化剂,通过环氧化反应制备了目标产物6-(2-(3,3-二甲基噁丙环-2-基)乙基)萘-1,4-二酮。产物结构通过¹H-NMR、FT-IR和GC-MS分析得到表征和确定。探讨了反应底物、氧化剂以及碳酸氢钠的比例、溶剂、温度、时间等对反应转化率和得率的影响,得到优化工艺条件为:萘二醌、过氧乙酸和碳酸氢钠摩尔质量比为1:3:1.2,以氯仿为反应溶剂,反应温度30 ℃,反应时间5 h。在此优化条件下,可得到目标产物6-(2-(3,3-二甲基噁丙环-2-基)乙基)萘-1,4-二酮的得率为90.7%。     

含β-D-糖苷的5-氟尿嘧啶类抗肿瘤药物的合成

以糖为原料,经过乙酰化、溴化得到溴代糖．以所得的溴代糖与5-氟尿嘧啶-1-基-乙酸及N^1-(2-呋喃烷基)-5-氟尿嘧啶通过酯化、N-烷基化反应,合成了8个新型含糖苷的5-氟尿嘧啶类衍生物,采用IR、MS和^1H NMR表征了目标化合物的结构．     

Synthesis and phase behavior of ω-(cholesteroxycarbonyloxy)-alkyl 3,3,5,5-tetramethyl-3,5-disila-4-oxacyclohexyl-carboxylate

Four new organosilane compounds containing cholesteryl group were synthesized by esterification of 3,3,5,5-tetramethyl-3,5-disila-4-oxa-cyclohexane-1-carboxylic acid and ω-hydroxyalkyl, cholesteryl carbonate in the presence of DCC and DMAP. Their structures were characterized by¹H-NMR, IR and elemental analysis. Their phase behaviors were investigated by differential scanning calorimetry (DSC) and polarized microscopy. Results showed that these four organosilane compounds were all liquid crystalline and longer spacer was advantageous to orientation of organosilane heterocycle and cholesteryl group. Biography: TANG Hong-Ding (1972-), male, Ph. D candidate, Research direction: orgenosilicon materials     

红光染料掺杂聚合物薄膜的放大自发发射特性

利用355 nm 三倍频Nd ∶ YAG激光器为泵浦源, 研究红光染料(DCJTB)在聚苯乙烯、 聚甲基丙烯酸甲酯和聚N-乙烯基咔唑三种聚合物基体薄膜中放大的自发发射(ASE)特性. 结果表明, DCJTB/聚N-乙烯基咔唑薄膜表现出很强的ASE, 具有高增益和低阈值的特性, 是一种比较优良的有机聚合物薄膜激光材料体系.     

栝楼雄株茎叶化学成分研究

为充分利用栝楼雄株茎叶这一生产中的废弃资源,利用聚酰胺、Sephadex LH 20柱色谱、C₁₈中压柱色谱及制备型高效液相色谱等手段对其化学成分进行分离纯化,根据各化合物的理化性质及谱学数据进行结构鉴定。结果表明,从栝楼雄株茎叶中分离得到的5个化合物,分别鉴定为黑麦草内酯（1）、4-［formy- 5- (methoxymethyl)-1H- pyrrol- 1- yl］butanoic acid （2）、4- (2- formy- 5- methoxymethylpyrrol-1- yl) butyric acid methylester（3）、对羟基苄基甲基醚（4）和脱落酸（5）。研究认为除化合物2以外,其他化合物均为首次从该部位分离得到,化合物3、5为首次从该植物中分离得到。