改进的分子连接性和拓扑指数方法预测硫醚的气相色谱保留指数

在分子拓扑理论基础上，定义原子结构参数αi和βi，由αi建构连接性指数^mL，由βi建构拓扑指数B。研究硫醚在不同极性固定相上的气相色谱保留指数与结构的相关性，建立相应的定量模型，预测了硫醚在4种极性固定相上的气相色谱保留指数，各样本总体所建模型的相关系数均在0．97以上。对硫醚保留指数的计算结果表明，计算值与实验值较为吻合。该法还具有计算简单，物理意义明确等优点．     

饱和醇在不同固定相上的气相色谱保留行为与结构的相关性

应用nT指数及结构参数P与饱和醇在6种不同固定相上的气相色谱保留指数I进行关联,用多元线性回归方法建立了相应的定量结构-色谱保留模型,它们的相关系数均大于0.99,估算值与实验值很好吻合,并用Jackknife方法对模型的稳健性进行了检验.结果表明,所建QSRR模型相关性高,稳定性好,预测能力强.     

mG 用于醚结构/性质相关性研究

在分子拓扑理论基础上,提出一个新的连接性指数 mG,mG=∑(Ai*Aj*Ak…)0.5,其中0G=∑(Ai)0.5,1G=∑(Ai*Aj)0.5,并用0G、1G 与醚的摩尔折射、沸点、气相色谱保留指数等进行关联,相关系数分别为0.999 4,0.991 9,0.999 6.本方法具有物理意义明确,计算简单,使用方便等优点.     

定位基指数及连接性指数在酚类有机物QSRR研究中的应用

在分子图的邻接矩阵基础上提出了一个新的连接性指数x和定位基指数T，并计算了15个酚分子的x和T值，发现x和T不仅对这些化合物具有较好的结构选择性，而且与其气相色谱保留指数I具有较好的相关性。并以此建立了x、T和I的回归方程，利用此方程对另外27个酚分子的I值进行估算，所建模型预测结果和文献数据十分接近，预测能力优于文献。     

氯代芳烃及其衍生物定量结构-色谱保留值的相关性研究

根据分子中原子的特性和连接性,将分子中原子i的特征值定义为iQδ.由iQδ建构了修正的拓扑定位指数mQt,mQt具有很强的结构选择性,且计算简单.用逐步回归法分别建立氯代芳烃及其衍生物在不同色谱柱上(SE-30/160℃、SE-30/100℃、CW 20M/100℃、DB-5、SE-54、OV-101)的色谱保留值与mQt的QSRR相关模型,各样本总体所建模型的相关系数均在0.97(R≥0.99(54.55%),0.95≤R<0.99(45.45%))以上.结果表明:该模型能较好解释氯代芳烃及其衍生物的色谱保留值的递变规律,而且模型的相关系数高、预测能力强、可靠性和稳健性好.     

mB 对气相色谱保留指数的QSPR研究

在邻接矩阵的基础上,建立一种新的连接性指数 mB mB =∑( δi*δj*δk …)0.5,其中 0 B =∑( δi) 0.5,1 B =∑( δi*δj )0.5,并计算出114个分子的 0B、1B值.发现mB 与这些化合物的气相色谱保留指数 RI 有很好的相关性.烷烃的线性回归方程为 RI=25.607 3+83.856 10B-9.278 41B,相关系数R=0.996 3;醇的线性回归方程为RI=27.013 8+130.022 90B-41.048 61B,相关系数R=0.997 6;取代苯的线性回归方程为RI=-5.088 9+22.457 50B-24.098 61B,相关系数R =0.992 8;分子连接性指数能较好地反映化合物的结构特征.     

脂肪酮的色谱保留指数与拓扑指数的相关性研究

在色谱分析中,应用分子拓扑指数法研究酮类化合物的色谱保留指数,并通过多元回归分析得到了有机分子的拓扑指数与色谱保留指数的良好的相关性,为色谱定性分析提供了信息。     

醇类化合物气相色谱保留指数与分子结构关系的拓扑研究

用碳原子代替醇中的氧,由此构建出结构与原化合物相似的分子.定义原子i的特征值为gi,并在邻接矩阵的基础上提出一个新的连接性指数nT和定位基参数δ,用0T、δ与25种醇在6种固定相上的气相色谱保留指数RI进行关联,其相关系数均大于0.98,预测值与实验值的一致性令人满意.     

用价连接性指数研究酯类气相色谱保留指数

用价连接性指数^1X相关了100种酯类化合物的气相色谱保留指数,相关系数为0．9930,平均相对误差为2．15。比Randic-kier^1X^v有所改善。     

醇的拓扑指数与色谱保留指数的相关性研究

在色谱分析中，应用拓扑指数法研究醇类化合物的色谱保留指数，并通过多元回归分析得到了有机结构与色谱保留指数的良好的相关性，为定性分析提供可靠的信息。     

醇、醚类有机污染物的QSAR研究

用连接性指数方法研究了60种醇和10种醚分子的水溶解度lgSw和辛醇 水分配系数lgKow的定量结构 活性关系,该指数由能反映结构信息的原子的点价计算得来.通过回归分析连接性指数和水溶解度lgSw及辛醇 水分配系数lgKow的相关性,表明有良好的线性关系.醇的相关系数分别为0.9891和0.9959,醚的相关系数分别为0.9764和0.9888,计算较为简便.对水溶解度lgSw预测的平均误差为0.18,对辛醇 水分配系数lgSow预测的平均误差为0.10.     

喹唑啉类衍生物定量结构-保留关系的研究

基于分子间的弱相互作用来建立定量结构与色谱保留关系模型 ,计算了 2 7种喹唑啉类衍生物的分子体积V、分子表面积S、偶极矩的平方 μ² 、前线轨道能 (E_homo和E_lumo)、最正原子的净电荷 (Q_max)和最负原子净电荷(Q_min) ,各种参数物理意义明确 ,计算简便 ;用逐步回归方法 ,最后选用S、μ² 和E_lumo三个参数 ,建立了其在非极性柱OV-1和弱极性柱OV-25上的气相色谱定量结构保留模型 ,相关系数分别高达 0.9917和 0.9815。表明该模型可用于对喹唑啉类衍生物的气相色谱保留值的预测。     

Quantitative structure-retention relationship for polychlorinated dibenzofurans based on molecular interaction field analysis

A new quantitative structure-retention relationship （QSRR） model is developed for polychlorinated dibenzofurans （PCDFs） based on molecular interaction field （MIF） analysis. The MIF of all 135 PCDFs is calculated using DRY, C1= and C3 probe, characterizing the hydrophobic and steric interaction between PCDFs and different groups of stationary phase. Then QSRR model is constructed by multiblock partial least squares （MBPLS）, and the significance of each block is evaluated by the block importance in the prediction （BIP） method. The model used for prediction is statistically significant, with calibration and cross-validation correlation coefficients 0.9990 and 0.9980 respectively, and relative error less than 1.0%. The results of MBPLS and BIP show that the steric properties have dominant influence on the retention behavior of PCDFs, and then the hydrophobic effects.     

一溴代烷的MCI与部分物理性质的定量关系研究

用自编程序计算了２４种一溴代烷的１￣４阶共２０种分子连接性指数（ＭＣＩ）及价分子连续性指数（ＶＭＣＩ）,用逐步咽归法将其与标题化合物的密度折光度和沸点等物理性质相关分析,得到了１０个有显著意义的定量结构－性能关系式（ＱＳＰＲ）,各方程的预报值与实验值符合得较好,表明这些关系不仅从分子水平上较好地描述了标题化合物的定量构效关系,而且对该类化合物中未知物的上述物理化学性质的预报有实际意义。     

烷基苯气相色谱保留指数的预测

通过对43种烷基苯类化合物在不同柱温下的129个样本集的气相色谱保留指数值(R I)与其部分参数关系的研究,发现R I与拓扑指数(mQ)、摩尔折射度(M R)结构参数及柱温(T)之间的关系可表示为:RI=-35.689-149.4350Q-5.0471Q 116.541MR 2.538T-1.4600Q1Q 0.2941QMR(R=0.980 0)此式不仅在一定程度上阐明了烷基苯类化合物RI与其分子结构及柱温间的关系,同时也提供了一种计算烷基苯类化合物于不同温度下RI的新方法.继以留一法(Leave-one-out,LOO)进行交互检验,相关系数RCV=0.978 3,说明所建模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了烷基苯类化合物在不同温度下气相色谱保留指数的变化规律.     

分子的结构矩阵及其与物性的相关性研究

继分子拓扑图的距离矩阵、邻接矩阵之后,创建了分子的结构矩阵。借助于分子的结构矩阵建立了预测化合物性质的数学模型,并预测了醇类化合物、手性有机酸的色谱保留指数以及氯代苯的辛醇/水分配系数。研究表明,分子结构矩阵既适合于链状化合物性质的预测,也适合于某些母体为单环和手性化合物性质的预测,与分子的距离矩阵和邻接矩阵相比具有较高的结构选择性。     

环醇和酯的定量结构-保留关系的研究

文中联立分子连接性指数和量子化学参数对环醇和酯的36个分子的结构与其色谱保留值的定量关系进行了研究，通过多元回归方法建立不同极性柱上定量结构-色谱保留关系(QSRR)的模型。模型的相关因子分别为0.9775 (SE-30柱 )、0.9312 (Carbowax20M柱)、0.9482 (EGSSX柱) ,相应的文献值分别为0.9518、0.5866、0.6227。由于量子化学参数能较准确的反映分子的电性相互作用，文中建立的模型比文献中仅以分子连接性指数建立的模型对极性色谱柱上非同系物的保留值的预测能力有了显著的提高。