痕量硒的示波极谱测定 Ⅰ.SeSO_3~=-KIO_3极谱催化波机理的研究

文献报道了硒—高碘酸钾的极谱催化波,应用DC极谱或单扫示波极谱可以快速而准确测定0.0x-xppm的硒。作者认为,此灵敏催化波的性质可能是由于Se溶于Na_2SO_3形成SeSO_3~=;SeSO_3~=吸附在汞滴表面改变了滴汞电极的性质,使IO_4~-提前还原而产生了很大的催化电流。 我们对硒—碘酸钾(同高碘酸钾)的催化波进行了机理研究。在示波极谱上硒(Ⅳ)的检测限可达0.04ppb,线性范围为0.04—2.5ppb。用此法测定了水中痕量硒(Ⅳ)和硒(Ⅵ)(见报导Ⅱ)。实验证明此波为去极剂具有吸附性质的平行催化波。     

示波极谱法测定矿物中痕量硒

本文采用SeS_3~(2-)—KIO_3体系示波催化波法,测定了矿物中的痕景硒。硒在-0.56V处产生催化极谱波。检出限为0.04ppb,相对标准偏差为2.79%,同收率为90.0～97.8%。     

间接原子吸收光度法测定人发中微量硒

硒是人体必需的微量元素之一。它可以保护心脏,防治克山病、大骨节病、肝病及癌症。因此,研究一种快速、灵敏、准确测定生物试样中微量硒的方法有着重要的意义。测定硒的方法有萃取一光度法、催化波法、荧光法、原子吸收光度法、阳极溶出法等。其中直接火焰原子吸收法由于火焰气体及杂质在硒的共振线波长(196.0     

SeSo—KIO_4催化极谱测定微量硒

矿石中微量硒的极谱测定,一般采用溴化钠——硫酸——高氯酸底液;亚硫酸钠——碳酸钾底液和氢氧化铵——氯化铵底液。示波测定可测到1×10~(-6)～2×10~(-4)M 的硒。近来有资料介绍可在邻苯二胺底液中用镓盐催化硒和SeSO_3~(?)——KIO_4催化波测硒可提高灵敏度。     

催化极谱法测定人体全血微量钼

研究了催化极谱法在酸性溶液中的催化反应,配合电极反应,产生灵敏的平行催化波,在普通极谱仪上测定了人体血液中的钼,具有灵敏、快速、准确、简便、选择性好特点.     

起始斜率法测定枸札子中痕量硒的含量

提出基于在碱性条件下,Se（Ⅳ）催化硫代乙酰胺还原亚甲基蓝的反应作为指示反应,测定痕量硒的新催化动力学分析法。研究了催化反应的条件和影响因素,采用起始斜率法,测定了枸杞子样品中的微量硒含量,当硒含量在0．1～1．0μg／15mL范围内与褪色反应速率（d△A／dt）成正比,回归方程为y=0．0195x-0．0024,相关系数r=0．995。用于枸杞子中的硒的测定,测定结果的相对标准偏差为5．4％（n=4）,加标回收率为90％～96％。     

钴(Ⅲ)-2-羟基-1-萘醛肟-羟胺体系的极谱催化波

钴(Ⅱ)-2-羟基-1-萘醛肟(HNA)—羟胺体系的极谱波具有吸附和动力性质,此波可用于测定人发中的痕量钴。于Co(Ⅱ)-HNA-NH_2OH的氨性介质中观察到钴有一灵敏的极谱催化波,其波高与钴浓度在0.1～2.5ppb范围内呈线性关系,检测限为0.05ppb。本文考察了用该体系极谱催化波测定痕量钴的条件,应用此方法测定了人发试样中的钴,并对该体系极谱催化波的性质和机理作了初步讨论。     

催化动力学光度法测定茶叶中痕量硒

研究了硝酸介质中痕量硒催化溴酸钾氧化中性红的褪色反应及其动力学系统,建立了一种新的测定痕量硒的动力学光度法。在适宜条件下,测硒的线性范围为０－１２μｇ／Ｌ,方法的灵敏度为２．５＊１０＾－７ｇ／Ｌ。     

硫离子选择性电极催化动力法测定微量硒

硒对苦味酸氧化硫离子的反应有催化作用，本文采用通用硫离子选择性电极检测硫离子浓度的变化速率，进行硒的催化动力学测定，硒的测定范围为０．１～２．０ｍｇ·Ｌ￣（－１），硒浓度在ｌｍｇ·Ｌ￣（－１）时测定的变异系数为２．７％，此法方便、快速，用于阳极泥中硒含量的测定，回收率为９４％～１０４％。     

胱氨酸的极谱催化波研究

用循环伏安法、线性变位单扫描极谱法等研究证明，碘酸钾存在下胱氨酸的极谱催化波是一个有吸附的平行催化波。与其氢催化波不同，在该极谱催化波体系中，胱氨酸自身作为去极剂被还原产生含硫自由基，这个含硫自由基被ＫＩＯ３及其各种氧化价态的活泼基团氧化再生成胱氨酸。另外，讨论了碘酸钾的氧化、铵离子的增敏、汞电极的作用以及胱氨酸浓度的影响。     

催化极谱法测定生物样品中的微量硒

建立了测定生物样品中微量硒的催化极谱法.试验发现Se(Ⅳ)与谷胱甘肽在-0.94 V(vs.SCE)处形成一个灵敏的极谱催化波.Se(Ⅳ)浓度在4.0×10-7～8.0×10-6mol/L的范围内,峰电流与Se(Ⅳ)浓度呈线性关系.Se(Ⅳ)的检出限为2.0×10-7mol/L,相对标准偏差均小于5%.此法简便、快速、灵敏,结果准确.     

生物材料中痕量硒的催化极谱法测定

本文采用催化极谱法对生物材料中痕量硒进行了测定,结果表明,该法具有较好的准确度、灵敏度和选择性.已成功地检测了人发、含硒酵母、茶叶及牛肝组织中硒的含量.该法的检测极限为5×10~(-10)g/ml,变异系数为3.1%.     

L-(+)-硒代蛋氨酸的合成与应用

以L-(+)-蛋氨酸为原料,通过和硫酸二甲酯反应,水解脱去甲硫基,得4-羟基-α氨基酸;4-羟基-a-氨基酸在盐酸催化下关环生成α-氨基丁内酯盐酸盐;α-氨基丁内酯盐酸盐和甲硒醇钠加成开环、酸化三步得目标产物L-(+)硒代蛋氨酸,一次重结晶产品纯度大于95%,总产率大于50%,旋光度:≥+170(C=0.5,2mol/L HCl)。以L-(+)-硒代蛋氨酸为外加有机硒源加入鸡饲料,初步结果表明在鸡蛋中富硒效果明显,总硒含量达到0.69μg/g.     

催化光度法测定痕量硒

研究了砸(Ⅳ)对SnCl_2还原Fe(Ⅲ)-酒石酸络合物反应的催化作用,建立了测定痕量硒的方法.在pH 2.25条件下控制反应为假一级反应的条件,在波长336nm处用光度法测定.工作曲线的线性范围为0.006μg/mL～0.048μg/mL,用此法测定水和土壤样品中的硒含量,结果满意.     

SeSO_3~(2-)-KIO_3极谱催化波法测定鸡蛋中的硒

本文采用ＳｅＳＯ２－３－ＫＩＯ３体系示波极谱催化波法测定了鸡蛋中的硒。试样经ＨＮＯ３－ＨＣｌＯ４混酸消化处理，用浓盐酸还原为Ｓｅ（Ⅳ）后，进行示波导数极谱测定。该方法线性范围为０．０５～２．５０μｇ／Ｌ，回收率９５％，对样品测量的相对标准偏差为４．７６％。     

离子交换法除硒(Ⅵ)影响因素研究

本文就离子交换法去除原水中六价硒影响因素进行了研究。研究结果表明,采用201?强碱性阴离子交换树脂去除原水中硒（Ⅵ）,当原水硒（Ⅵ）浓度为1000μg/L时,硒（Ⅵ）的去除率可达95%以上。采用离子交换法除硒（Ⅵ）效果好,方法操作简便、实用性强。     

微波消解-氢化物发生原子荧光法连续测定砷、硒、锑的研究

建立了氢化物发生原子荧光法连续测定食品中砷、硒和锑的方法.采用微波消解的方法处理样品,研究了在酸性介质下,砷、硒、锑与硼氢化钾生成氢化物的反应行为,并对影响荧光强度的诸因素进行了试验和探讨.该法砷、硒、锑的线性范围分别为0~250,0~200,0~200μg/L,检出限分别为0.36,0.42,0.31μg/L,相对标准偏差为1.23%~4.85%.该法灵敏度高,检出限低,应用于实际样品的测定,结果满意.     

施加硒代蛋氨酸和亚硒酸钠对韭菜总硒及硒形态的影响

为进行韭菜硒元素富集效果考察及评价,对施加有机形态硒代蛋氨酸和无机形态亚硒酸钠的韭菜,进行了总硒和硒形态的测定。采用微波消解-电感耦合等离子体质谱测定韭菜和土壤中总硒的含量,采用甲醇水溶液提取,液相色谱偶联电感耦合等离子质谱,测定韭菜中四种硒形态的含量。结果表明,与对照组相比,施加不同硒形态后,韭菜总硒含量有所提高,最多可提高9倍;亚硒酸盐是韭菜小分子硒形态的主要存在形式,施加不同硒形态后,韭菜中的亚硒酸盐含量保持稳定,基本在0.045～0.068μg/g范围内。另外,在韭菜种植地土壤中检测到了0.36±0.080μg/g浓度的硒元素,推测韭菜植株通过土壤吸收硒元素实现硒富集。     

螺旋藻中痕量硒的示波极谱测定

建立了测定螺旋藻中痕量硒的简便快速的示波极谱法.在0.6 mol·L-1醋酸介质中,硒(Ⅳ)-对氨基苯磺酸配合物于0.63 V处产生一敏锐的单扫描示波极谱波.硒质量浓度在0～80 ng·(mL)-1范围内与波高呈线性关系.Se的质量浓度检测限为1.5 ng·(mL)-1.本法测定螺旋藻中痕量硒的回收率为98%.与荧光法测定结果相比,方法对比的相对误差为12.0%.     

催化光度法测定中药红芪中痕量硒

探讨了ＮａＮＯ３Ｓｅ（Ⅳ）Ｆｅ（Ⅱ）络合物体系催化光度法测定痕量硒的实验条件,并测定了中药红芪中硒的含量．在湿法分解样品时,加入铜稳定剂以固定硒,防止硒在样品分解时损失．