氯桥联三—（2—吡啶甲基）胺双核铜配合物的合成与晶体结构

合成了一种新型的氯桥联三 (2 吡啶甲基 )胺 (TPA)双核铜配合物 { [(TPA)Cu(μ Cl) ]2 } (ClO4 ) 2 H2 O ,并通过X 射线衍射测得其晶体结构 .晶体属六方晶系 ,空间群为R 3,a =2 .8495 6 (18)nm ,b =2 .8495 6 (18)nm ,c =1.44 0 5 6 (14)nm ,α =90° ,β =90° ,γ =12 0°,V =10 .130 2 (13)nm3 ,Dx=1.5 2 2g·cm-3 ,z =3,F(0 0 0 ) =4719,R =0 .0 6 39,Rw=0 .15 0 8.     

羧基桥联的双核Cu（Ⅱ）配合物的合成及性质初步研究

合成了二个新的一个分子中含有二个羧基桥联的双核 Cu(Ⅱ)配合物[Cu(Phen)(HCOO)]_2·(NO_3)_2·3H_2O(1),[Cu(Phen)(CH_3COO)]_2·(NO_3)_2·3H_2O(2)和一个一分子中含有一个羧基桥和一个羟基桥的双核 Cu(Ⅱ)配合物[Cu_2(OH)(C_2H_5COO)(Phen)_2]·(NO_3)_2·H_2O(3)以及单核 Cu(Ⅱ)配合物[Cu(Phen)(CF_3COO)]·(NO_3)·H_2O(4)(其中 Phen 为2,9-=甲基-1,10-啡罗啉).通过元素分析,等离子光谱、红外光谱,TG 及 X-射线粉末衍射分析对四个配合物进行了初步表征,测定了它们的氧化还原电位及电导.通过分析讨论,确定了配合物中羧基的配位方式.     

系列Cu（II）的3,3—二甲基—（1H—1,2,4—三唑）—2—丁酮配合…

以３，３－二甲基－（１Ｈ－１，２，４－三唑）－２－丁酮为配体（Ｌ）和不同铜盐反应，合成了六个Ｃｕ（Ⅱ）配合物ＣｕＬ２Ｃｌ２、ＣｕＬ２ＢＴ２、ＣｕＬ３（ＢＦ４）２、ＣｕＬ４（ＣｌＯ４）２和ＣｕＬ４ＳＯ４·４Ｈ２Ｏ），通过元素分析、摩尔电导、红外，研究了配合物的组成、结构和性质，并测定了ＣｕＬ４（ＣｌＯ４）２的晶体结构。     

双（苯基亚砜）乙烷双核Cu（Ⅱ）配合物

合成了二个内、外消旋的双（苯基亚砜）乙烷（α、β－Ｂｐｈｓｅ）Ｃｕ（Ⅱ）配合物：［Ｃｕ２（α－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（１）和［Ｃｕ２（β－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（２）．对其进行了元素分析、红外光谱及摩尔电导的测定，结果表明配体Ｂｐｈｓｅ均以二个氧原子与Ｃｕ（Ⅱ）配位．在ＥＳＲ谱图中，这二个配合物呈现△Ｍｓ＝２的半场跃迁，且它们在室温下的μｅｆｆ均较明显地小于Ｃｕ（Ⅱ）仅自旋的μｅｆｆ，指明它们均为反铁磁性的双核配合物．     

一个新型氰根桥联铁（Ⅲ）—铜（Ⅱ）大环配位聚合物的合成和晶体结构

合成了新型大环配位聚合物[Cu(L)]     

氰基桥联铬（Ⅲ）—镍（Ⅱ）和铬（Ⅲ）—铜（Ⅱ）多核配合物的？…

合成了配合物「ＭＬ」３「Ｃｒ（ＣＮ）６」２．ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｎｉ,Ｌ＝三（２－胺基乙基）胺（ｔｒｅｎ）,ｘ＝０;Ｍ＝Ｃｕ,Ｌ＝ｆｇ ｇｍｗ ｏｑｄ ｄｇ ｅｐｖ （ｄｐｔ）ｘ＝８）和「Ｍ（ｔｎ）２」２「Ｃｒ（ＣＮ）６」ＣｌＯ４．ＸＨ２Ｏ（ｔｎ＝１,３－丙二胺,Ｍ－Ｎｉ,ｘ＝０;Ｍ＝Ｃｕ,ｘ＝２）。用元素分析、ＩＣＰ分析、ＩＲ光谱等对配合物进行了表征,测定了它们的磁性质,变产化率研究表明：「Ｃｕ（ｄｐ     

Cu（Ⅱ）—胺配合物催化1，1′—联—2—萘酚氧化的循环伏安法研究

用循环伏安法研究了Cu(Ⅱ）－胺配合物的电还原性质，实验结果表明：铜胺配合物可以键合O2，并催化O2的还原。Cu(Ⅱ)也能与1，1′－联－2－萘酚配合，但是配合物不能键合O2，不能催化O2的还原。所以铜胺配合物键合并活化了O2，具有模拟酶的特征。     

草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

已合成四种新的草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物：Ｃｏ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２（１），ＣＯ＿２（Ｍｅ＿２－ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（２），Ｎｉ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（３），Ｃｕ＿２（Ｍｅ）＿２－ｂＰｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＮＯ＿３）＿２（４），ｂＰｙ表示２，２＇－联吡啶，Ｍｅ＿２－ｂｐｙ表示４，４＇－二甲基联吡啶，ｏｘｄ表示草酰二胺阴离子。经元素分析、ＩＲ、电子光谱、ＥＳＲ、磁化率及变温磁化率的测定，对上述各配合物进行了表征。配合物（１）和（３）的变温磁化率已测定，其数值用最小二乘法和从自旋哈密顿算符导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－１．４８ｃｍ￣（－１）和－１．８２ｃｍ￣（－１），表明配合物中钴（Ⅱ）－钴（Ⅱ）离子及镍（Ⅱ）－镍（Ⅱ）离子之间仅有极弱的反铁磁自旋交换作用。     

系列Cu(Ⅱ)的3,3-二甲基-(1H-1,2,4-三唑)-2-丁酮配合物的合成及研究

以3,3—二甲基—(1H—1,2,4—三唑)—2—丁酮为配体(L)和不同铜盐反应,合成了六个Cu(Ⅱ)配合物CuL_2Cl_2、CuL_2Br_2、CuL_3(NO_3)_2、CuL_3(BF_4)_2、CuL_4(ClO_4)_2和CuL_4SO_4·4H_2O),通过元素分析、摩尔电导、红外,研究了配合物的组成、结构和性质,并测定了CuL_4(ClO_4)_2的晶体结构。     

[（n-C4H9）2Sn（2-PyC02）2（H20）]的合成、晶体结构

利用三丁基氯化锡和2-吡啶甲酸在三乙胺存在下以1：1摩尔比反应，合成了非预期有机锡配合物[(n—C4H9)2Sn(2一PyC02)2(H20)]。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。测试结果表明，该配合物为单体结构，锡原予呈七配住畸变五角双锥构型。通过配位水分子和游离羰基氧原子的氢键作用，形成了二维网状结构。     

一种含硅的三氮唑衍生物的合成研究

对一种新型的杀菌剂——含硅的三氮唑衍生物的合成进行了改进，并给出了一条新的合成路线．以化合物1为起始原料通过付克反应、格氏反应和取代反应，得到最终产物化合物5．改进后的工艺操作更方便，收率达46％．     

1,2-双(N-癸基咪唑鎓)乙烷溴盐的合成研究

以N-癸基咪唑和1,2-二溴乙烷为原料,经季铵化反应合成1,2-双(N-癸基咪唑鎓)乙烷溴盐。通过正交试验,确定1,2-双(N-癸基咪唑鎓)乙烷溴盐较佳合成工艺条件为:反应温度(45±2)℃,原料摩尔比为2.4∶1(N-癸基咪唑∶1,2-二溴乙烷),反应时间10h。利用IR和1H-NMR对产物进行结构表征。     

1,4-二(1,2,4-三氮唑-1-)丁烷的合成和结构

合成了化合物1,4-二(1,2,4-三氮唑-1-)丁烷并且测定了其晶体结构.晶体数据:C8H12N6,单斜晶系,空间群P21/c,a=0.788 47(19)nm,b=0.901 4(2)nm,c=0.706 68(19)nm,β=105.994(6)°,V=0.482 8(2)nm3,Mr=192.24,Z=2,Dc=1.322 g/cm3,F(000)=204,μ(MoKα)=0.090 mm-1,R=0.058 8,wR=0.173 8.     

N-(2',4'-二氯苯亚甲基)-5-氨基-1H-1,2,4-三氮唑-3-羧酸的合成与生物活性研究

采用2,4 二氯苯甲醛与5 氨基 1H 1,2,4 三氮唑 3 羧酸反应合成了一种新型三氮唑的席夫碱,用UV、IR、1HNMR和元素分析证明了其结构,并探讨了其最佳合成条件.生物活性试验证明,该目标化合物具有优良的细胞分裂素活性与促进生根的性能,对粮食和蔬菜具有较好的增产作用.     

1-(3-苯氧基丙基)-1H-1,2,4-三氮唑衍生物的合成及其抗惊厥活性

目的合成一系列1-(3-苯氧基丙基)-1H-1,2,4-三氮唑衍生物,对其体内抗惊厥活性进行研究。方法以取代酚为起始原料,先后与1-溴-3-氯丙烷及1,2,4-三氮唑进行烷基化反应,得到目标化合物2a-2m。化合物2a-2m通过核磁共振氢谱、碳谱和质谱进行结构确证;采用最大电休克发作模型和皮下戊四唑模型评价目标化合物的抗惊厥活性,旋转棒法评价目标化合物的神经毒性。结果合成了一系列单烷基取代的三唑类衍生物,这些化合物对MES模型和Sc-PTZ模型均有效,大部分在100 mg/kg剂量下表现出抗惊厥活性,使得该类化合物具有广谱的抗癫痫潜能。结论新合成的(3-苯氧基丙基)-1H-1,2,4-三氮唑衍生物具有较好的抗惊厥活性,使得该类化合物具有广谱的抗癫痫潜能。本研究进一步丰富了三唑类化合物的抗癫痫构效关系,同时为研究大发作和失神发作类癫痫的治疗药物提供了一定的基础。     

以1,2-双（4-吡啶基）乙烷为配体的铜（Ⅱ）配位聚合物的合成和晶体结构

以CuCl2?2H2 O 和1,2-双(4-吡啶基)乙烷(bpe)为原料,在水热条件下合成出一个二维层状结构的配位聚合物[Cu2Cl2(bpe)]n(1)．利用单晶 X-射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末 X-射线衍射等对该化合物进行了表征．结构分析表明,化合物1属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数：a＝3．7881(12),b＝15．067(5),c＝10．904(3)?,β＝96．460(4)°,V＝618．4(3)?3,Z＝2,Dc＝2．053 g/cm3,μ＝3．849 mm－1,F(000)＝380,R1＝0．0409,wR2＝0．0999[I＞2σ(I)]．在化合物1晶体中,Cu2＋通过μ3-Cl桥连沿a轴方向形成之字型双链梯形结构,进一步通过 bpe配体沿 b轴方向拓展连接形成二维层状结构．     

3—（3—吡啶基）—4—氨基—5—苯胺基—1，2，4—三唑的合成

本文报道了1－3－吡啶甲酰基）－4－苯基氨基硫脲在水合肼存在下关环,合成了新化合物3－3－（吡啶基）－4－氨基－5－苯胺基苯胺基－1,2,4三唑,并用氨谱,碳谱表征了其结构。     

1,2-二(5,5-二甲基-1,3-二氧-2-磷环己基膦酰胺基)乙烷的合成

以新戊二醇、三氯氧磷、乙二胺为原料,用酐法合成了无卤膨胀型阻燃剂1,2-二(5,5-二甲基-1,3-二氧-2-磷环己基膦酰胺基)乙烷[新戊二醇乙撑磷酰胺].得出其最佳条件为新戊二醇磷酸酐与乙二胺的摩尔比为1:1,以二甲苯做溶剂,在140℃下回流分水反应6 h,产率为92.7%.用红外光谱及核磁共振对所合成的化合物进行了表征.     

二氯·二[1-对甲氧基苯基-3-（1,2,4三唑-1-基）-1-丙酮-N4]合钴（Ⅲ）的合成及晶体结构

合成了配合物二氯·二[1-对甲氧基苯基-3-(1,2,4三唑-1-基)-1-丙酮-N4]合钴(Ⅱ),并测定了其晶体结构.晶体为单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=2.100 8(4)nm,b=0.488 88(10) nm,c=2.627 4(5) nm,β=98.10(3)°,V=2.671 5(9) nm3,Z=4,Dc=1.473 g/cm3.晶体配合物为C2对称,对称轴通过钴原子,钴原子与来自配体的两个氮原子和两个氯原子配位,形成一个略变形的正四面体结构,测定了其IR及UV-vis光谱性质.     

α-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-β-芳胺基丙烯腈的合成及生物活性

利用芳胺与中间体α－（1H－1，2，4-三唑－1－基）－β－芳胺基丙烯腈腈盐酸盐（2）的亲核取代反应，合成了一系列目标化合物α－（1H－1，2，4-三唑－1－基）－β－芳胺基丙烯腈（3a-3r)，所有化合物均经元素分析和^1H NMR确定，由^1H NMR分析结果推断为E式构型，初步生物活性测定结果表明，部分化合物有一定的杀菌活性。