(6,7-二甲氧基-4-亚甲基)香豆素基-单氮杂-18-冠-6的阳离子识别性能研究

研究了新合成的题示功能发光试剂（ＤＭＣ－ ＭＡＣ（Ｏ５）） 在乙腈中与Ｌｉ＋ 、Ｎａ＋ 、Ｋ＋ 、Ｍｇ２ ＋ 、Ｂａ２ ＋ 和Ｐｂ２ ＋ 的主客体识别性质． 利用荧光法测定了主－ 客化合物的稳定常数和识别敏感因子． 研究表明, 由于在香豆素的６ 位上引入一个甲氧基, 对应的主－ 客配合物的稳定常数较（７－ 甲氧基－ ４ － 亚甲基） 香豆素基－ 单氮杂－ １８ － 冠－ ６ （ ＭＭＣ－ ＭＡＣ（Ｏ５）） 与阳离子配位的稳定常数又有所增高．     

N,N'-双(2-氨基苯甲酰基)-1,3-丙二胺的合成及其配合物稳定常数

首次合成一种链式苯并酰胺配体Ｎ，Ｎ＇－双（２－氨基苯甲酰基）－１，３－丙二胺．用元素分析，红外，紫外－可见光，核磁共振等对配体进行表征和确证．用ｐＨ－电位法测定了配体的加质子常数βＨ１及其４种过渡金属离子所形成的去质子ＭＨ－２Ｌ型配合物的稳定常数Ｋ．结果，βＨ１＝２．４２×１０２，βＨ２＝４．１５×１０３；ｌｏｇＫ分别为：－９．８３（Ｃｕ２＋）；－１３．７６（Ｎｉ２＋）；－１４．１３（Ｃｏ２＋）；－１２．１２（Ｚｎ２＋）．配位情况类似于低肽的配合物，且形成１∶１的中性分子，稳定性顺序Ｃｏ２＋＜Ｎｉ２＋＜Ｃｕ２＋＞Ｚｎ２＋，和Ｌｒｖｉｎｇ－Ｗｉｌｉａｍｓ顺序一致．     

四氮杂18-冠-6及其臂式衍生物对过渡金属离子的识别性能研究

合成和表征了1．10-二氧-4,7,13．16-四氮杂18-冠-6（L1）母体及其两种乙酸乙酯臂式衍生物（L2、L3）．采用pH电位滴定法测定了水溶液中3种冠醚配体与Hg^2＋、Cd^2＋、Mn^2＋、Zn^2＋、Co^2＋、Ni^2＋、Cu^2＋和Fe^3＋络合的稳定常数．设计编制了一种新的多元配合物稳定常数计算程序（QB-TITFIT2005）,并对实验数据进行了拟合处理．用循环伏安法考察了水溶液中FeCl3及其配合物的电极反应行为,电位法测定的拟合结果表明,被测离子与3种冠醚均可形成l：1的配合物,母体L1的配合物都有较高的稳定性,但选择识别性能较差;臂式冠醚L2、L3的配合物稳定性稍差,但对部分离子的选择性有所提高,且对Hg^2＋和Cd^2＋表现出较高的识别能力,循环伏安测定结果与此一致。     

光度法测定N,N’-双(8-喹啉基)丙二酰胺过渡金属配合物的稳定常数

报导用连续变化光度法在非水溶剂ＤＭＦ溶液中测定一种新合成的配体，Ｎ，Ｎ′－ｂｉｓ（８－ｑｕｉｎｏｌｙｌ）ｍａｌｏｎａｍｉｄｅ和４种过渡金属离子Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋所形成配合物的稳定常数。按其对数值的大小排列有如下顺序：Ｃｕ２＋（５．６２）＞Ｚｎ２＋（４．０３）＞Ｎｉ２＋（３．８２）＞Ｃｏ２＋（３．７９），配合物的配位比为１１．实验表明，它们的稳定性较之在水体系中、类似的酰胺配合物的稳定性要大得多     

5-(4-磺基-1-萘偶氮)-8-羟基喹啉离解常数及其与镱显色反应分光光度法的研究

本文用分光光度法测定了显色剂5-（4-磺基-1-萘偶氮）-8-羟基喹啉离解常数,并研究了该显色剂与Yb的络合情况．结果表明：在pH为2－12之间,该显色剂共有三种存在形式：H2L（NH＋）、HL-、L2-,它的离解常数为Ka1＝1.61×10-5,Ka2＝4．10×10-9.在pH＝9．60附近,该显色剂可与Yb3＋形成3：1、2：1、1：1的配合物．     

嗜碱芽孢杆菌NTT33β-甘露聚糖酶的特性研究

本文研究了嗜碱芽孢杆菌（ Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｉｃ） Ｎ Ｔ Ｔ３３β－ 甘露聚糖酶的产生条件和酶学性质．其产酶的最佳碳源为 １％ 槐豆角,最佳氮源为 １％ 蛋白胨＋ ０．２％ 酵母膏,发酵培养３６ｈ 产酶量最高（达 ６１．３ｕ／ｍ ｌ）．甘油、葡萄糖、甘露醇等对产酶有强的阻遏作用．经分离纯化后测得纯酶的分子量为３８．９ Ｋ Ｄ,等电点 ｐ Ｉ为３．０,酶反应最适 ｐ Ｈ 为 ９．０～１０．０,最适温度为８０℃,稳定 ｐ Ｈ 为６．０～９．０,稳定温度为６０℃以下,金属离子中 Ｃｕ２＋ , Ｂａ２＋ , Ｍ ｇ２＋ , Ａｌ３＋ , Ｃｏ２＋ 对该酶有一定的激活作用,而 Ａｇ＋ , Ｈｇ２＋ , Ｍｎ２＋ 对该酶有明显抑制作用     

聚(N-羧乙基乙烯亚胺)与重金属离子的配位性能评价

运用两种改良的Ｂｊｅｒｒｕｍ方法对聚（Ｎ－羧乙基乙烯亚胺）（ｐｏｌｙ（Ｎ－ｃａｒｂｏｘｙｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｉｍｉｎｅ），ＰＣＥＩ）与重金属离子Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋，Ｃｕ２＋，Ｃｄ２＋，Ｚｎ２＋的配位稳定性能进行了评价．通过连续变动法确定了配位物的组成．这几种重金属离子与ＰＣＥＩ的配位逐次稳定常数均为ｌｇｋ１＞ｌｇｋ２＞ｌｇｋ３＞ｌｇｋ４，配位稳定次序为Ｎｉ２＋＞Ｃｏ２＋～Ｚｎ２＋＞Ｃｄ２＋．ＰＣＥＩ与重金属离子的配位在大分子内进行，与Ｃｕ２＋，Ｃｄ２＋，Ｚｎ２＋的配位数为４．     

超分子体系中的分子识别研究27.单-[6-(8-氧喹啉基)]-β-环糊精与模型底物分子识别的荧光光谱研究

采用荧光光谱滴定法测定了单－［６－（８－氧喹啉基）］－β－环糊精（２）与９ 种脂肪醇、３ 种脂肪酸和樟脑手性对映体在磷酸缓冲溶液中,２５℃时形成超分子配合物的稳定常数,并与母体β－环糊精（１）的分子键合能力进行了比较．研究结果表明,客体分子的结构与主体化合物空腔的尺寸匹配决定了所形成超分子配合物的稳定性,即范德华力和疏水相互作用是分子识别的主要驱动力,而氢键作用对超分子配合物的稳定性有重要影响．键合到β－环糊精主面的喹啉基不仅可以作为一种荧光光谱的探针,也可以识别客体分子的手性,其中对（＋ ）／ （－ ）－薄荷醇的对映体选择性高达４．４（ΔΔＧ°＝ － ３．６７ｋＪ·ｍ ｏｌ－ １）．     

乳酸克鲁维酵母(Kluveromces lactis)β-半乳糖苷酶的稳定性研究

探讨了乳酸克鲁维酵母（Ｋ．Ｌａｃｔｉｃ）β－ 半乳糖苷酶金属离子稳定性和热稳定性．证明某些金属离子对β－半乳糖苷酶具激活作用,另一些金属离子对β－半乳糖苷酶活性影响不大,但是在高浓度的条件下均表现出对酶活性不同程度的抑制作用．Ｃａ２＋ 对酶的抑制可以被磷酸盐、脱脂乳以及Ｍｇ２＋ ,Ｍｎ２＋ 所恢复．Ｋ＋ 单独存在就可以大大地提高酶的热稳定性,Ｍｎ２＋ 可以增加Ｋ＋ 对β－半乳糖苷酶的热稳定性作用,而Ｍｇ２＋ ,Ｍｎ２＋ 和Ｎａ＋ 自身不能提高酶的热稳定性．甘油、脱脂乳均可以提高酶的热稳定性,脱脂乳成分如乳糖、酪蛋白酸钠对酶的热稳定作用有赖于Ｋ＋ 的存在     

Pd(Ⅱ)-二酮肟配体-5-取代邻菲罗啉/α-氨基酸三元体系的稳定性研究

在35．0±0．1℃，Ⅰ＝0．1mol·dm－3KNO3条件下，用pH法测定了二酮肟配体PnAO、5－取代邻菲罗啉、α－氨基酸的质子化常数，Pd（Ⅱ）－PnAO、Pd（Ⅱ）－5－取代邻菲罗啉、Pd（Ⅱ）－α－氨基酸二元体系的稳定常数，以及Pd（Ⅱ）－PnAO－5－取代邻菲罗啉／α－氨基酸三元体系的稳定常数．实验结果表明Pd（Ⅱ）－PnAO－5－RPhen三元体系的稳定常数分别与Pd（Ⅱ）－5－RPhen二元体系的稳定常数、5－RPhen的质子化常数间存在着良好的直线自由能关系；Pd（Ⅱ）－PnAO－AA三元体系的稳定带数与AA的第一级质子化常数间存在较好的直线自由能关系．从三元配合物构型上讨论了存在线性关系的内在原因，同时讨论了金属离子、取代基对配合物稳定性的影响．     

3-［苯并噻唑偶氮］-5-溴-2,6-二羟基苯甲酸与铜的显色反应及其应用

合成了新显色剂３-［ 苯并噻唑偶氮］-5-溴-2,6-二羟基苯甲酸， 用其与Cu２＋显色反应， 在0.1 %溴代十六烷基吡啶 （CPB）水溶液存在下， Cu^２＋与显色剂在pH=6.98的缓冲溶液中形成稳定的1 ∶2的红色配合物. 其最大的吸收波长为533.0　nm， 表观摩尔吸光系数为3.64×10⁴　L·mol ^－１·cm^－１， 灵敏度较高 ， 选择性较好. Cu^２＋含量在0.001　4~1.2　μg/mL服从比耳定律. 此显色反应应用于铝合金和铜锰铸铁中微量Cu^２＋的测定， 结果令人满意.     

二-(2-乙基己基)-膦酸与C_(5～7)羟肟酸自硫酸介质中协同萃取Ga~(3 )研究

研究了从硫酸介质中用二－（２－乙基己基）－磷酸（Ｄ２ＥＨＰＡ,Ｈ２Ａ２,Ｐ２０４）与 Ｃ５～７,羟肟酸（ＨＲ）协同萃取Ｃａ３＋的影响因素及其机理,经斜率法和饱和容量法确定了Ｃａ３＋萃合物的组成,计算了其表观平衡常数．并利用红外光谱探讨了萃合物的结构．结果发现,在高酸度Ｈ１ＳＯ４介质中体系有明显的正协萃效应．Ｇａ３＋离子的萃取率显著提高．其机理是以离子交换的形式进行的,萃合物的结构式为Ｇａ（ＨＡ２）Ｒ２．     

四氮杂18-冠-6及其臂式衍生物与硬酸离子螯合的边臂效应

合成并表征了1，10-二氧-4，7，13，16-四氮杂18-冠-6（L1）母体及其两种乙酸乙酯臂式衍生物（L2、L3）．采用pH电位滴定法测定了水溶液中3种冠醚配体与Na^＋、K^＋、Mg^2＋、Ca^2＋、Sr^2＋、Ba^2＋和Pb^2＋硝酸盐络合的稳定常数．设计编制了一种新的多元配合物稳定常数的计算程序（QB—TITFIT2004），对实验数据进行拟合处理．实验结果表明：硬酸离子3种冠醚配合物的稳定性主要决定于冠醚边臂的螯合效应；对于Pb^2＋，冠醚母环的作用更为显著．     

稀土硝酸盐与15冠5在有机溶剂中配位反应的电导研究

用电导法研究了在２５℃时几种稀土硝酸盐与１５冠５在（ＣＨ３）２ＣＯ、ＣＨ３ＣＮ、ＣＨ３ＯＨ及ＤＭＦ中的配位反应，计算了１：１配合物的稳定常数和摩尔电导率．结果表明，在溶剂（ＣＨ３）２ＣＯ、ＣＨ３ＣＮ、ＣＨ３ＯＨ和ＤＭＦ中，稀土和１５冠５配合物的稳定常数大小分别为Ｎｄ３＋＜Ｅｕ３＋＜Ｙ３＋，Ｅｕ３＋＞Ｇｄ３＋＞Ｙ３＋＞Ｄｙ３＋＞Ｔｂ３＋，Ｅｕ３＋＜Ｇｄ３＋＜Ｙ３＋和Ｎｄ３＋＜Ｇｄ３＋，在这几种无水溶剂中，同一稀土冠醚配合物的ＡＭＬ（ＮＯ３）３值大小顺序为：ＤＭＦ＞ＣＨ３ＯＨ＞ＣＨ３ＣＮ＞（ＣＨ３）２ＣＯ．     

海藻酸钠溶液-Co~(2+)体系溶胶-凝胶相转移的光谱学研究

以１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ和Ｒａｍａｎ光谱学方法研究了海藻酸钠溶液－Ｃｏ２＋体系的溶胶—凝胶相转移过程，结合体系的光谱学分析对体系相转移过程中海藻酸分子链与Ｃｏ２＋的定位方式、分子链的结构与构型变化以及与之紧密相关的溶剂行为进行了定性的剖析．结果表明，体系内部Ｃｏ２＋对海藻酸分子链的交联作用主要发生在羧基官能团上，并存在着自由Ｃｏ２＋与交联Ｃｏ２＋间的迅速的化学交换过程，而溶质溶剂间存在的强烈的相互作用是体系凝胶化的重要条件．     

Eu~(3+)∶Y_2SiO_5晶体的格位选择光谱研究

在室温和液氨温度下, 测量并研究了 Ｅｕ３＋ ∶ Ｙ２ Ｓｉ Ｏ５ 晶体的透射光谱, 荧光光谱, 激发光谱和格位选择荧光光谱． 实验结果表明, 在该晶体中 Ｅｕ３＋ 替换 Ｙ３＋ 离子, 占据 ２ 个不等价的 Ｃ１ 光学格位, 这 ２ 个格位的５ Ｄ０ ７ Ｆ０ 能级跃迁谱线相隔大约只有 ０．２ ｎｍ ．并用 Ｘ 射线对晶体的晶格常数 ａ,ｂ,ｃ 和晶面角度 β进行了测量,测量结果显示掺杂后的晶格常数和未掺杂 Ｙ２ Ｓｉ Ｏ５ 的晶格常数基本一致．     

新试剂2-(2-氯-4-硝基苯偶氮)-6-异丙基苯酚的合成,结构和性质研究

以２－氯－４－硝基苯胺为原料,经重氮化后与邻异丙基苯酚偶联,得到２－（２－氯－４－硝基苯偶氮）－６－异丙基苯酚（２－Ｃ１－４－ＮＯ２－ＢＡＩＰ）,测定了其离解常数,并研究了它与金属离子的显色反应。     

高阶演化方程任意阶精度的显式格式

讨论高阶演化方程ａｕ／ａｔ＝ａ（ａ＾２ｋ＋１）／（ａｘ＾２ｋ＋１）（其中ａ≠０为实常数,ｋ＝１,２,３,．．．）的２层３层显式差分格式,已有格式的精度是Ｏ（τ＋ｈ）或Ｏ（τ＋ｈ＾２）利用半离散化方法给出一类具有任意阶精度Ｏ（τ＾ｐ＋ｈ＾ｑ）（ｐ．ｑ＝１．２,．．．）的显式格式,ｐ＝３,４,ｑ＝２ｋ．２（ｋ＋２）（２层格式）和ｐ＝２,４,ｑ＝２ｋ,２（ｋ＋１）．２（ｋ＋３）（３层格式）（ｋ＝１,２,     

光度法测定N,N‘—双（8—喹啉基）丙二酰胺过渡金属配合…

报导用连续变化度法在非水溶剂ＤＭＦ溶液中测定一种瓣合成的配体，Ｎ，Ｎ’－ｂｉｓ（８－ｑｕｉｎｏｌｙｌ）ｍａｌｏｎａｍｉｄｅ和４种过渡金属离子Ｃｕ＾２＋、Ｚｎ＾２＋、Ｃｏ＾２＋、Ｃｉ＾２＋所形成配合物的稳定常数，按共对数值的大小排列有如下顺序：Ｃｕ＾２＋（５．６２）〉Ｚｎ＾２＋（４．０３）〉Ｎｉ＾２＋（３．８２）〉Ｃｏ＾２＋（３．７９），配合物的配位比为１：１。实验表明，它们的稳定性较之在水体系中，     

金属离子对棉铃虫N-乙酰-β-D-氨基葡萄糖苷酶活力的影响

研究了金属离子对棉铃虫N-乙酰-β-D-氨基葡萄糖苷酶（EC3．2,1．52）活力的影响．结果表明：Na^＋、K^＋和Li^＋等金属离子对酶活力没有任何影响；在指定范围内，Mg^2＋和Ca^2＋对酶活力影响不显著；Zn^2＋、Cu^2＋和Al^3＋对该酶有不同程度的抑制作用．进一步研究Cu^2＋和Al^3＋的抑制作用动力学，结果表明：Cu^2＋对该酶的抑制作用是一种可逆过程，抑制机理表现为混合型，抑制常数Kt为0．23mmol／L，K1s为1．49mmol／L．Al^3＋对该酶的抑制作用是一种可逆过程，抑制机理表现为竞争性类型，抑制常数Kt为6．42mmol／L．