乙酸乙酯皂化高价盐盐效应及定标粒子理论计算公式

一、引言液相反应的化学动力学盐效应,前人已作过许多研究工作。早期工作认为,乙酸乙酯皂化反应不存在盐效应。1974年金家骏发表了1—1价盐和2—1价盐对乙酸乙酯皂化存在负盐效应的实验,1980年他用定标粒子理论对1—1价盐的盐效应作了计算,计算值和实验值符合较好,1981年全文发表。惠腾恩对金的工作研究后于1981年     

芳香烃在简单盐水溶液中ks值的计算

运用分子拓扑理论探讨芳香烃在简单盐水溶液中盐效应常数ｋｓ与芳香烃和盐结构之间的定量关系,提出了新的拓扑指数,给出了新的计算方法。计算盐效应常数ｋｓ的各种理论值,并与实验值进行比较,结果表明新方法的计算值最接近实际。     

关于氯代苯在盐水溶液中的活度系数的研究

运用拓扑理论探讨氯化苯在盐水溶液中的盐效应常数ks与氯代苯和盐结构之间的定量关系,给出了新的计算方法,也计算了盐效应常数Ks的各种理论值,并与实验值进行了比较,证实了新 计算值最接近实际,同时还讨论了这些数据在环保中的应用。     

一元及二元弱酸缓冲体系pH值的计算

对二元弱酸及其盐的缓冲体系,当pK_1和pK_2相差较小时,近似计算不能给出满意的结果。本文考虑电离平衡,水解效应及盐效应,给出了计算一元及二元弱酸缓冲体系pH值的计算方法、BASIC语言程序及TI—58C计算器程序。计算了若干体系的pH值並与实测值进行了比较。得出了在一定范围内表示pH值与盐含量关系的经验式。对几种近似方法进行了讨论。     

非电解质在盐水溶液中的盐效应研究

在分子拓扑理论的基础上,提出了表征非电解质和盐结构特征的新的拓扑指数Yx和YM,Yx和YX易于计算,并有较高的结构区分能力,用它们研究了非电解质在盐水溶液中的盐效应常数ks与其结构之间的关系,研究表明,YX和TM与非电解在盐水溶液中的盐效应常数ks有良好的线性关系,给出了相关方程,同时计算了ks的各种理论值,并与实验值进行了比较,结果表明本文的计算结果最近实验值, 新方法计算方便,精确度高,物理意义明确,同时还讨论了这些数据在环保中的应用。     

乙酸乙酯碱性水解动力学盐效应的定标粒子理论

定标粒子理论是新的液体统计理论,在许多情况下,它比其他液体理论更符合实际些。作者运用这一理论,结合自己对乙酸乙酯碱性水解反应的动力学盐效应的研究工作,在理论上对盐效应作了定量分析和计算。结果表明:不仅能很好地符合实际,而且其误差比作者在几年前所用的Amis—Jaffe’理论要小得很多。这说明盐效应的定标粒子理论是很成功的。同时更进一步证明了作者对乙酸乙酯碱性水解反应的动力学盐效应的实验数据和理论分析也都是正确的。     

混合溶剂中AgCl、AgBrO_3溶度积的SPT计算

以AgCl.AgBrO_2在一系列浓度的MeOH—H_2O,EtOH—H_2O,n—PrOH—H_2O,Me_2CO—H_2O及DMSO—H_2O混合溶剂中的离解平衡为研究对象,用定标粒子理论计算了这些难溶盐的浓度积,计算结果与文献值吻合很好。     

醇类稀溶液溶剂萃取的盐效应

为探讨盐效应对乙醇、丁醇稀溶液萃取的影响 ,根据盐效应理论 ,采用改善萃取环境的办法 ,以正辛醇为溶剂 ,实验测定其对乙醇、丁醇的萃取平衡分配比。实验表明 ,盐的加入可以使分配比明显提高 ,盐效应有利于乙醇、丁醇的萃取。添加低价盐 ,醇的分配比随盐浓度的增加呈直线上升趋势 ;添加高价盐 ,醇的分配比上升较快 ,但随盐浓度的进一步提高 ,其上升趋缓。描述盐效应影响的经验公式对实验数据关联良好     

KNbO3价电子结构和铁电性的价键电子理论计算

采用固体与分子经验电子理论(EET)计算典型铁电晶体铌酸钾(KNbO3,简称KN)的立方相和四方相的价键电子结构,并在此基础上计算了铌酸钾在四方铁电相的自发极化.计算结果与实验值进行了对比,验证了该经验理论处理铁电性的有效性和可行性.     

~(16)C反应截面和去中子截面的研究

实验测量了能量为38A MeV的16 C在12 C靶上的反应截面和去中子截面.利用有限力程Glauber模型进行计算并与实验结果进行比较得出,16 C主要为芯核(14 C)加价中子(2n)的双核子晕核,其中价中子主要分布在2s1/2轨道上.该实验进一步在更低能量下获得实验数据并和Glauber模型计算值符合得很好.     

脂肪酸钠盐对定组成甲醇溶液中烃类组分活度系数的影响(298.1K)

本文作者应用液上气相色谱法,在298.1K 下对定组成甲醇一苯、甲醇—正己烷和甲醇—环己烷溶液,测定平衡气相中苯、正己烷和环己烷的分压随脂肪酸钠盐浓度变化,由此求得溶质的盐效应活度系数.实验结果表明,不同碳链大小的脂肪酸根离子的盐效应作用差别较大,根据溶液中离子间静电作用、分子构型及分子间色散力作用等对实验结果进行了分析和讨论.     

定标粒子理论在加盐萃取精馏中的应用

阐明萃取精馏溶剂加盐如何提高相对挥发度。根据定标粒子理论基本方程的建立过程 ,导出了萃取精馏分离过程盐效应常数与加盐前后无限稀释相对挥发度之间的关系。对分离非极性体系根据定标粒子理论的求解方法计算出盐效应常数 ks,进而求得加盐后无限稀释相对挥发度 ,并与实验值对比吻合良好。对分离极性体系定性比较被分离组分 ks的大小。所得结论与实际情况吻合 ,将有助于加盐萃取精馏的理论研究     

在盐的水溶液中甲苯活度系数的研究

在紫外光区,甲苯-纯水体系在261nm波长处有最大吸收,服从比尔定律。浓度在2M以下,本实验使用的七种盐的加入并不改变该体系最大吸收峰位置。本文在22℃下测定了不同浓度的盐水溶液中甲苯的活度系数f及盐析常数k_s,结果是这些盐对甲苯都起盐析作用,盐析次序是:NaF>NaAc>NaCl>KCl>NaBr>LiCl>NaNO_3。此次序和一般非极性非电解质的盐效应相同,和离子大小次序基本相符合。结果定性符合Debye-McAulay静电理论和麦克戴维-朗的内压力理论。     

气体溶解度的分子热力学 (Ⅳ)气体在海水中的Henry常数的预测

本文用气体在电解质溶液中溶解度的分子热力学模型,预测了气体在海水中的Henry常数、溶解焓及盐效应常数。当温度在0—35℃、盐度在0—40‰的范围内时,对11种气体溶解度的预测结果与实验值的偏差一般小于5%。     

溶剂化热力学的理论研究(Ⅰ)——离子溶剂化自由能的SPT计算

本文改进了 Abraham 等人的计算方法,应用定标粒子理论(SPT)计算了10种1价离子在12种溶剂中的标准溶剂化自由能ΔG_S~(?).计算结果与前人的观测值吻合得较好.     

[Ni(OH_2)_4(en)][SO_4]·2H_2O 晶体的电子吸收谱的测定和理论解释

制备了[Ni(OH_2)_4(en)][SO_4]·2H_2O 的晶体并测定了其d—d 电子吸收光谱.采用作者提出的标度径向理论和配位场方法对指定能级进行理论注释,给出的计算值与实验值相差在5%以内.     

盐在苯—甲醇体系中的行为

<正> 一、引言在溶液理论的研究中,盐效应问题是占有十分重要的地位的,因此考查盐在混合溶剂中的行为,研究盐对双液系的混溶性,过量焓过量体积以及其它各种热力学性质的影响是一项很有意义的课题。这不仅有助于我们搞清楚盐效应的机理,在理论上有所发展,而且在实际应用中,如对于混合液体的分离,液体的提纯,混合溶剂的选择与配制等也都是具有指导作用的。在这一课题的研究中,大部份工作是以水溶液为对象的,各种盐效应理论与计算式也都是适应于稀的水溶液情况,对于非水溶液的研究不多,但这     

含盐完全互溶双液系沸点的研究

本文测定了在760mmHg下甲醇—二氧六环—(Nal.NaSCN)和甲醇—苯—(NaI(?)NaSCN)体系的沸点数据。结果发现,当双液比固定时,盐的浓度与其沸点间存在有直线关系。并利用热力学导出了直线方程的具体形式。由此方程计算的结果与实验值符合较好。     

有机溶质在含盐固定液中保留参数变化规律的研究(Ⅰ)溶质—盐无络合作用的体系

本文将改进的Scatchard-Hildebrand的溶液理论(MSHT)应用于非水电解质溶液,并应用于研究气液色谱中溶质在含盐混合固定液中保留参数的变化规律。对于溶质—盐无络合作用的体系,MSHT指出:Setschenow的盐效应方程在GLC中成立。另外,本文还由溶质的色谱保留参数和盐在环丁砜中的溶解度数据,计算了MSHT的组分间相互作用参数X_(ij)、l_(ij)。     

CH3CN分子价壳层轨道电子动量分布的理论研究

采用密度泛函理论DFT-B3LYP方法,选用6-31G,6-311++G,6-311++G(d,p)和AUG-cc-pVTZ基组以及HF方法选用AUG-cc-pVTZ基组对CH3CN分子价壳层轨道电子动量分布进行了研究。理论计算与前人实验结果和利用Snyder和Basch波函数以及HF方法选用431G基组计算得到的理论的动量分布进行了比较。总体而言,除DFT-B3LYP/631G外,采用的其它几种计算均较前人理论计算与实验结果符合更好。对外价轨道7a1,1e和6a1,轨道电子的弥散效应很明显,而轨道的极化效应不明显,且7a1和6a1轨道的电子关联效应比较显著。对内价轨道,不同基组计算结果之间差别很小,表明内价壳层轨道极化和弥散效应很弱。